Validación de métodos y determinación de la incertidumbre

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Suma cuadrados residuales o dentro del grupo, es decir , dentro de los métodos: Se realiza por simple resta, es decir: SC w = SCT - SDCB = 11,642 – 9,05553 = 2,58647 Grados de libertad dentro del grupo = gl total - gl B = 8- 2 = 6 Resumiendo obtuvimos: Origen de la Varianza Grados de libertad (gl) Sumas cuadráticas (SC) Cuadrados medios (CM) Entre grupos (B) 2 9,0553 4,5278 Dentro del grupo (W) 6 2,58647 0,4311 Total (T) 8 11,642 ----- Aplicando la prueba F, se obtiene: F calc = ( SCB/glB) = ( 9,05553/2) = 4,5278 = 10,5 (SCw/ glw) ( 2,58647/6) 0,4311 Se determina el valor F crítico de Tabla F (Ver Anexo nº 4) y coloca los grados de libertad (gl) del numerador (2) en la fila horizontal, y del denominador (6) en la columna, para un valor de α = 0,05, 1 cola: gl 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 161.44622 199.49948 215.70668 224.58335 230.16037 233.98752 236.76694 238.88424 240.54316 2 18,51 19,00 19,16 19.24673 19.29629 19.32949 19.35314 19.37087 19.38474 3 10,13 9,55 9,28 9.11717 9.01343 8.94067 8.88673 8.84523 8.81232 4 7,71 6,94 6,59 6.38823 6.25607 6.16313 6.09421 6.04103 5.99880 5 6,61 5,79 5,41 5.19216 5.05034 4.95029 4.87586 4.81833 4.77246 6 5,99 5,14 4,76 4.53369 4.38737 4.28386 4.20667 4.14681 4.09901 En la intersección se lee: valor crítico para F, que es F crit= 5,14. Se procede a comparar el F critico y el F calculado. F calc = 10,50 Se observa que F calc > F crit . Se concluye que hay diferencias significativas entre los 3 métodos. GUÍA TÉCNICA N º 1 20
IV: VALIDACION La validación de un método analítico es un paso fundamental para asegurar que los resultados entregado por dicho método son confiable. Cuando se realiza la validación de un método por parte del laboratorio, lo que se busca es poder determinar con fundamento estadístico que el método es adecuado para los fines previstos. En este sentido, es importante que para el proceso de validación se asigne a un responsable de realizar dicha tarea. De manera que, la validación se efectúe en forma metódica, ordenada, trazable y confiable. Es importante que el laboratorio tenga claridad antes de iniciar la validación de cuales son los requerimientos del método para establecer el alcance de la validación. Es esencial, entonces conocer el método a validar y su aplicabilidad, es decir, el analito, su concentración (nivel, LMP, LMR, etc.) y la matriz (o matrices) en las cuales se desea utilizar. En general, se establece que el laboratorio DEBE validar: 1. Métodos no normalizados: Corresponden a métodos desarrollados por el laboratorio o método nuevos (ejemplo: publicado en revista científica), o bien, a métodos que tradicionalmente se han utilizado en el laboratorio pero que no están normalizados. 2. Método normalizado con una modificación significativa. Cuando se trata de un método empleado tradicionalmente por el laboratorio que no este normalizado, se puede realizar una Validación Retrospectiva, es decir, en base a los datos experimentales que el laboratorio dispone, para la cual se realizará la recopilación de la mayor cantidad de datos históricos disponibles, para luego realizar un proceso de ordenamiento y selección de los datos recopilados, estos datos pueden ser: curvas de calibración, resultados de ensayos, cartas de control, ensayos de aptitud, etc. A través de estos, se deberán determinar los parámetros de validación, y evaluar si los resultados obtenidos para los fines de la son aceptable. En caso de ser un método nuevo (o uno antiguo del que no se dispongan de datos suficientes) se debe realizar una Validación Prospectiva, generando a través de análisis datos experimentales. En algunos casos se puede realizar lo que se conoce como validación menor o verificación cuando se trate de: 1. Métodos normalizados. 2. Métodos normalizados usados fuera de su alcance propuesto. Ejemplo: uso en otra matriz. 3. Ampliaciones y modificaciones menores de métodos normalizados. Ejemplo: uso en otros analitos. 4. Cuando se trate de métodos previamente validados, que haya sufrido alguna alteración significativa por lo cual deben volver a evaluarse. Estas variaciones pueden ser; cambio de equipo, cambio de componentes de equipo como columnas, detectores, cambio analista, cambio de la matriz que contiene la muestra o de nivel de concentración del analito de interés, entre otros. GUÍA TÉCNICA N º 1 21
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