Validación de métodos y determinación de la incertidumbre

VERACIDAD: Determina el grado de coincidencia existente entre el valor medio obtenido de una serie
de resultados y un valor de referencia aceptado.
La veracidad puede ser determinada por sesgo o recuperación.
a) Sesgo (s): La diferencia entre la expectativa relativa a los resultados de un ensayo o una
medición y el valor verdadero. En la práctica el valor convencional de cantidad puede sustituir el valor
verdadero. El sesgo es el error sistemático total en contraposición al error aleatorio.
Para determinar el sesgo puede utilizarse material de referencia, material fortificado, material control,
material ensayo de aptitud: Para este fin, se debe medir un analito de concentración conocido y se
determina la diferencia en valor absoluto entre el valor conocido y la media del valor obtenido. Una
diferencia sistemática importante en relación al valor de referencia aceptado se refleja en un mayor
valor del sesgo, cuanto más pequeño es el sesgo, mayor veracidad indica el método.
s= X -Xa
Donde:
s= sesgo
X = lectura obtenida o valor promedio de las lecturas obtenidas.
Xa = valor asignado, valor certificado del material de referencia o valor esperado.
Para evaluar el sesgo, se debe realizar la prueba t, en la cual el tobs < t crit:
t calc = [ Xa –X]
S x √n
Donde :
t calc= t observado o calculado
Xa = Valor esperado o valor certificado en concentración
X= Promedio de valores leídos u observados en concentración
S= Desviación estándar
n= Número de lecturas o valores observados.
Buscar t- Student teórico en tabla ( Anexo II) para grados de libertad (v) y el porcentaje de seguridad
deseado ( 1-α) para un error α. Usualmente se trabaja con un valor de 0,05.
GUÍA TÉCNICA N º 1 38