Validación de métodos y determinación de la incertidumbre

Se desea determinar si existe diferencia significativa entre el valor de % recuperación determinado y el
10% de Recuperación. Para determinar el t critico para grados de libertad de ν= n-1 ( es decir de 6-
1=5), 2 colas y un valor α =0,05 , se extrae de tabla t-student:
2 colas 80% 90% 95%
αααα/2
v
0.10 0.05 0.025
1 3.078 6.314 12.706
2 1.886 2.920 4.303
3 1.638 2.353 3.182
4 1.533 2.132 2.776
5 1.476 2.015 2.571
6 1.440 1.943 2.447
El t teórico o critico es de 2,015, cumpliéndose que tcalc < t crit , ya que 0,315 < 2,571. Es decir no existen
diferencias significativas.
PRECISION: La precisión podrá establecerse en términos de repetibilidad y reproducibilidad. El
grado de precisión se expresa habitualmente en términos de imprecisión y se calcula como
desviación estándar de los resultados (Referencia: Manual Codex Alimentarius 18º Ed.).
a) Repetibilidad: Es la precisión bajo las condiciones de repetibilidad, es decir, condiciones donde
los resultados de análisis independientes se obtienen con el mismo método en ítems de análisis
idénticos en el mismo laboratorio por el mismo operador utilizando el mismo equipamiento
dentro de intervalos cortos de tiempo.
Se puede determinar registrando a lo menos 6 mediciones bajo las mismas condiciones (mismo
operador, mismo aparato, mismo laboratorio y en corto intervalo de tiempo) de un analito en un
Material de Referencia. Calcular la Desviación Estándar (Sr) y el porcentaje de coeficiente de
variación (CVr%).
b) Reproducibilidad: Es la precisión bajo las condiciones de reproducibilidad, es decir, condiciones
donde los resultados de los análisis se obtienen con el mismo método en ítem idénticos de
análisis en condiciones diferentes ya sea de laboratorio, diferentes operadores, usando distintos
equipos, entre otros.
Para determinar la precisión de la reproducibilidad intralaboratorio (Ri) ( es decir, la precisión
dentro de un laboratorio), se sugiere realizar 3 mediciones de un Material de Referencia (MRC o
material control) una vez por cada semana o el comportamiento de la curva de calibración en 3
días distintos.
También, se puede determinar registrando a lo menos 10 mediciones en días distintos, o en un
mismo día cambiando a lo menos una condición analítica (ejemplo: operador, aparato, reactivos
y largo intervalo de tiempo) de un analito en un Material de Referencia. Calcular la desviación
estándar (SRi)y el porcentaje de coeficiente de variación (CVRi%).
GUÍA TÉCNICA N º 1 42