Validación de métodos y determinación de la incertidumbre

A partir de los resultados puede calcularse el efecto de cada una de las variables haciendo la media de
los cuatro análisis que contienen la variable en su valor más alto (mayúscula) y aquellas que
corresponden al valor más bajo (minúscula). Así, para evaluar el efecto de la primera variable obsérvese
que:
(s + t +u +v) = 4A = A y (w + x + y +z) = 4a = a
4 4 4 4
Es decir, la media de los resultados (s + t + u + v) equivalen a “A” porque las seis restantes variables
presentes en estos cuatro resultados se anulan entre sí como consecuencia de que existen siempre dos
mayúsculas y dos minúsculas de cada variable. Análogamente, la media de los resultados (w + x + y + z)
equivalen a “a”.
Para cualquier otra variable se puede proceder de manera similar, tal como muestra la tabla siguiente:
Tabla Nº 3: Prueba de Robustez de Younden y Steiner
Valor de la
ANALISIS
condición
variable
1 2 3 4 5 6 7 8
A,a A A A A a a a a
B,b B B B b B b b b
C,c C c C c C c C c
D.d D D d d d d D D
E,e E e E e e E e E
F,f F f f F F f f F
G,g G g g G g G G g
RESULTADOS s t u v w x y z
Se deben establecer las siete comparaciones posibles, es decir las diferencias entre la variable de mayor
valor versus la de menor valor:
(A – a), (B – b), (C – c), (D – d), (E – e), (F – f) y (G – g)
De este modo se puede conocer el efecto de cada variable. En este sentido, cuanto mayor sea la
diferencia de los resultados entre el valor mayor y el valor menor (Δ = X-x), mayor influencia tendrá
dicha variable en el método analítico.
Como criterio de aceptación para la robustez del método se considera que la diferencia entre el valor
alto y el valor bajo sea superior a √2 de la desviación estándar de la precisión del método (S), es decir:
( X-x ) < √2 S.
GUÍA TÉCNICA N º 1 46