moleculas anfifilicas con fluor y fosforo con propiedades revestidoras.

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ES 2 060 184 T3
(δ ppm, CDCl3/CD3OD, TMS): 19.51 (t, 3 JCF=3.6 Hz, CF2 CH2CH2, 23.98 y 24.00 (s, CH2CH2CO),
30.78 (t, 2 JCF=22.4 Hz, CF2CH2), 33.32 Y 33.49 (s, CH2CO), 54.05 (tres líneas debido a 1 JCN=3.7 Hz,
NCH3), 58.78 (d, 2 JCP=4.8 Hz, POCH2), 62.73 (s, OCH2CH), 63038 (d, 2 JCP=5 Hz, CHCH2OP), 66.41
(m, CH2N), 70.43 (d, 3 JCP=8.1 Hz, CH), 172.56 y 174.89 (s, CO); NMR 31 p(δppm, CDCl3/CD3OD,
H3PO4): 0.57 (s), 19 F(δ ppm, CDCl3, CD3OD, CFCI3): -81.5 (CF3), -115.2 (CF3-CF2); -122.6, -123.6,
124.2 (CF2)3, -128.63 (CF3-CF2).
Ejemplo 13
Sintesis de 1,2-di [(11-F-butil) undecil] 3-[2’-(N,N,N-trimetilamino) etil fosforil] rac-glicerol, 13
1) Sintesis de 1,2-di [(11-F-butil) undecil] bencil -3 rac-glicerol.
Se dejó reaccionar 6 g (11-F-butil) undecil tosilato en éter con 1 g de bencil-1 rac-glicerol bajo condiciones
de transferencia de fase (KOH, 10N/6 g de (nBu)4N + HSO− 4 ). Se obtuvieron 3,2 g (63%) del
compuesto del epígrafe después de 10 días de reacción y cromatografía de la fase orgánica.
NMR 1 H (delta ppm, CCl4): 1,02-2,41 (m, 40H, (CH2)10); 3.40 (m, 9H, OCH2 y CH); 4,47 (s, 2H,
CH2Ph); 7.26 (s, 5H, Ph).
2) Sintesis de 1,2-di [(11-F-butil) undecil] 3-[2’ -(N,N,N-trimetilamino) etil fosforil] rac-glicerol, 13.
El procedimiento descrito en el ejemplo 10, cuando se aplicó a 6.7 g de 1,2 - di [(11 - F - butil)
undecil]bencil - 3 rac - glicerol condujo, después de hidrogenólisis, reacción con 1,9 g de (2’ - bromoetil)diclorofosfato
y 2 ml de trietilamina, después de hidrólisis y por último reaccional con trimetilamina
(7 g), a 4 g (56%) de 13.
NMR 1 H(δ ppm, CDCl3/CD3OD): 1.05-1.65 (m, 36 H, (CH2)9); 1.80-2.1 (m, 4H, CF2CH2); 3.17 (s,
9H, NCH3); 3.35 (t, 2H, 3 JHH=6.5 Hz, CH2N); 3.40-3.63 (m, 8H, OCH2); 3.79 (t, 2H, 3 JHH=6.5 Hz);
4.10-4.30 (m, 1H, CH); NMR 13 C(δppm, CDCl3/CD3OD): 20.3 (t, 3 JFC=3.5 Hz, CF2CH2CH2); 26.3 a
30.3 (9 singletes para las dos (CH2)8 cadenas); 31.0 (t, 2 JFC=22 Hz, CF2CH2; 54.5 (s, NCH3); 59.4 (d,
2 JPC=5 Hz, CH2OP); 65.34 (d, 2 JPC=5 Hz, POCH2CH); 66.65 (d, 3 JPC=6.5Hz,CH2N); 70.83, 72.01
(s, CH2CH2O); 70.9 (s, CH2OCH2OH); 78.3 (d, 3 JPC=8 Hz, CH); NMR 31 p(δ ppm, CDCl3/CD3OD):
-0.07; NMR 19 F(δ ppm, CDCl3/CD3OD): -81 (CF3), -114.0 (CF3CF2); -124.4 (CF2); -126.0 (CF2CH2).
Ejemplo 14
Sintesis de [1’-2’-di [(11-F-hexil)undecanoil] rac-gliceril] [di (2’-metoxi-etil)] fosfasto 14
Se adicionó a gotas a 0 ◦ C 1,2-di [(11-F-hexil)undecaoil] 3-bencil rac-glicerol (1,99 g) a una solución de
oxicloruro de fósforo (0,31 g) y trietilamina (0,66 g) en éter. Después de agitación a temperatura ambiente
se adicionó 2 -metoxi etano (0,35 g) en éter y se sometió a reflujo la mezcla. Se separó por filtración
cloruro de trietilaminio, se separó el disolvente y se adicionaron 15 ml de una mezcla de acetonitrilo y
acetona. Se concentró la fracción soluble y se purificó sobre gel de sílice, lo que dió 1 g (42%) de 14.
IR (ν cm −1 , KBr); 1744 (C=O)., 1240-1100 (CF), NMR 1 H (delta ppm, CDCl3, TMS): 1,10-1.86 (s
ancho, 32H, (CH2)8); 1,87-2,06 (m, 4H, CF2CH2); 2.20-2.53 (m, 4H, CH2CO); 3,46 (s, 6H, OCH3); 3.66
(m, 4H, CH2OMe); 4,10-4.66 (m, 8H, OCH2); 5.16-5.50 (m, 1H, CH).
Ejemplo 15
Sintesis de [2-(F-octil)etil] [di-(2’-metoxi -etil)]fosfato 15
El procedimiento descrito para la preparación de 145, cuando se aplicó a30,8gde2-F-octiletanol,18
ml de piridina, 10,2 g de oxicloruro de fósforo y a 11,2 g de 2 -metoxietanol condujo a 26,5 (60%) de 15.
IR (ν cm −1 ): 1242 (P=O); 1207-1140 (CF); 979 (P-O), NMR 1 H (delta ppm, CDCl3), TMS): 2.61 (m,
2H, CF2CH2); 3.43 (s, 6H, OCH3); 3,66 (m, 4H, CH3OCH2); 4.32 (m, 6H, CH2OP).
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