moleculas anfifilicas con fluor y fosforo con propiedades revestidoras.

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Ejemplo 5
ES 2 060 184 T3
Sintesis de [2-(F-octil)etil] [2’-N,N,N trimetilamino etilo] fosfato 5
Se hizo reaccionar en éter seco a 0 ◦ C y bajo argón, 2-(F-octil)-etanol (21,30 g) y trietilamina (14,5
ml) primero con oxicloruro de fósforo (7,04 g) luego con 5,74 g de bromoetanol y 10 ml de trietilamina,
lo que dió 29,02 g (94%) de cloruro de [2-(F-octil)etoxi][2’-bromoetil]fosforilo.
Se hidrolizaron 28,86 g de este compuesto, disuelto en acetonitrilo a 0-5 ◦ C en 27,65 g (98%) de [2-(Foctil)etil]
[2’-bromoetil]fosfato.
Se insufló un gran exceso de trimetilamina a través de una solución de cloroformo/acetonitrilo 50/50
del último compuesto. Se calentó la mezcla a 40 ◦ C durante 15 horas, luego se dejó reaccionar con carbonato
argéntico (5,91 g), conduciendo, después de tratamiento, a 18,71 g (71%) de 5.
F: descomposición 267 ◦ C; C(+H2O) 28.12 (27.82); H 3.01 (2.94); N 2.15 (2.16); F 48.29 (49.92); P 4.59
(4.79); MS (LID/IC/NH3); m/e (%); M+1 630 (2.5); IR (ν cm −1 ): 1250-1200 (P=O, C-F); NMR 1 H
(δ ppm, CH3OD); 2.55 (tt, 2H, 3 JHH=5.3 Hz, J 3 HF =18.5 Hz; RF CH2); 3.24 (s, 9H, NCH3); 3.66 (m,
2H, CH2N); 4.28 (m, 4H, CH2O); NMR 13 C(δppm, CD3OD); 33.9 (dt, 2 JCF=20.5 Hz, 3 JPC=7 Hz;
RF CH2); 55.3 (3 lineas debido a JCN=4 Hz, NCH3), 59 (m, 3 JPC=5 Hz, RF CH2CH2), 61 (d, 2 JCP=5.4
Hz, OCH2CH2N); 68.1 (m, 1 JCN=4 Hz, 3 JPC=7 Hz, CH2N); NMR 31 p(δ ppm, CD3OD): 0.50; NMR 19 F
(δ ppm, CD3OD): -80.7 (CF3); -113.0 (CF3CF2), -121.3 (6F); 122.2 (2F); -123.1 (2F); -125.7 (CH2CH2).
Ejemplo 6
Sintesis de [1]-(F-octil) undecil [2’-N,N,N trimetilamino etil] fosfato 6
El procedimiento del ejemplo 5 se aplicó primero a 60,70 g de 11-(F-octil)-undecanol, 36 ml de trietilamina
y 15,74 g de oxicloruro de fósforo, luego a 12,86 g de bromoetanol y 20 ml de trietilamina y dió 78,42
g (96%) de cloruro de [11-(F-octil)undecil] 2’-bromoetil) fosforilo. Después de hidrólisis en [11-(F-octil)
undecnil] [2’-bromoetil]fosfato y reacción con trimetilamina, luego con 17,70 g de carbonato argéntico y
recristalizaciones suvesivas en cloroformometanol, se obtuvo 39,02 g (50% del total) de 6.
F descomposición > 250 ◦ C; C (+H2O) 37.14 (37.26; H 5.20 (4.78); N 2.07 (1.81); F 40.83 (41.78); P 4.20
(4.01); IR (ν cm −1 ); 2924-2954 (C-H); 1236-1204 (P=O, C-F); NMR 1 H(δ ppm, CD3OD); 1.34 (ancho
s, 18H, (CH2)9); 2.03 (tt, 2H, RF CH2); 3.22 (s, 9H, NCH3), 3.65 (m, 2H, CH2Br); 3.85 (dt, 2H, 3 JPH=6
Hz, (CH2)9CH2OP); 4.26 (m, 2H, 3 JPH=4 Hz, OCH2CH2; NMR 13 C(δppm, CD3OD): 21.2 (J