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ES 2 105 028 T5
tura con ramificaciones cortas en lugar de las ramificaciones laterales largas características del LDPE.
Sin embargo, los VLDPEs tienen densidades menores que los LLDPEs. Las densidades de los VLDPEs,
según los expertos en la técnica, oscilan entre 0,860 y 0,915 g/cm 3 .
Los VLDPEs pueden prepararse por procesos en solución o por procesos en lecho fluidificado. En la
solicitud de patente europea 84/103.441.6, con el número de publicación 120.503, se describe un método
adecuado para la preparación de copolímeros de etileno de baja densidad y bajo módulo utilizando un
lecho fluidificado. Estos copolímeros de etileno, según se describe, tienen una densidad inferior a 0,915
g/cm 3 yunmódulo secante al 1 % inferior a 140.000 kPa y son adecuados para esta invención. También
se encuentran en el mercado VLDPEs de varias densidades, fabricados por las firmas Dow Chemical Company
de Midland, Michigan, Estados Unidos y Union Carbide Corporation de 20 Danbury, Connecticut,
Estados Unidos.
Las resinas de VLDPE utilizadas en esta invención tienen un punto de fusión cristalino que puede ser
determinado por calorimetría diferencial de barrido (CDB) de acuerdo con un método similar al ASTM
D-3418, empleando una velocidad de calentamiento de 5 ◦ C por minuto y un calorímetro diferencial de
barrido DuPont 9000. Las resinas de VLDPE adecuadas pueden ser diferenciadas de los materiales elastoméricos
por medida de su punto de fusión cristalino. El punto de fusión de las resinas adecuadas es
convenientemente como mínimo alrededor de 100 ◦ Comás alto y preferiblemente superior a 110 ◦ C. Las
resinas de VLDPE útiles en esta invención para el empaquetado de salchichas tienen típicamente un
punto de fusión comprendido entre 115 ◦ C y 125 ◦ C.
Las películas de una realización de esta invención utilizan una resina de VLDPE que tiene un punto
de reblandecimiento Vicat superior a 60 ◦ C y preferiblemente superior a 75 ◦ C. Se prefiere un punto de
reblandecimiento Vicat comprendido entre aproximadamente 75 ◦ y 100 ◦ C. Los materiales con puntos de
reblandecimiento Vicat más bajos son composiciones del tipo de caucho elastomérico que son desventajosamente
difíciles de controlar dimensionalmente durante el estiramiento biaxial, aunque estos elastómeros
pueden ser útiles en una mezcla con VLDPE o con otros polímeros o copolímeros de etileno.
El índice de fluidez (medido por el método ASTM D-1238, Condición E) de la poliolefina en la capa
de núcleo será inferior a 2,0 dg/min., prefiriéndose un índice de fluidez de 0,1 a 1,0 dg/min. En una
realización preferida, se utiliza un VLDPE con un índice de fluidez de 0,1 a 0,3 dg/min.
Pueden emplearse mezclas de VLDPEs.
Los terpolímeros VLDPE adecuados útiles en esta invención se preparan mediante copolimerización
de etileno con 1-buteno o 1-hexeno y por lo menos una alfa-olefina C6-C8. Las alfa-olefinas C6-C8 adecuadas
incluyen las siguientes: 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. Un terpolímero preferido comprende
un VLDPE copolímero de etileno, 1-buteno y 1-hexeno (denominado en lo sucesivo terpolímero VLDPE
C2C4C6). Se describen otros terpolímeros VLDPE adecuados en la Patente Europea número de publicación
374.783 (Solicitud de Patente U.S. número de serie 07/892.637).
Uno de los VLDPE más preferidos es un terpolímero de etileno, 1-buteno y 1-hexeno con una densidad
declarada de aproximadamente 0,912 g/cm 3 yuníndice de fluidez de aproximadamente 0,18 dg/min.,
que es vendido por Union Carbide Corporation (UCC) de Danbury, Connecticut, con la marca de fábrica
Flexomer Polyolefin DEFD - 1192 Natural 7.
Los VLDPEs facilitan ventajosamente la orientación y comunican buena adhesión y propiedades de
barrera a la humedad además de propiedades de contracción y de fuerza de retracción que promueven
la resistencia a las arrugas. Además, estos materiales proporcionan flexibilidad y módulo adecuado para
permitir que las tripas de salchicha en película tubulares de la invención sean fácilmente fruncidas y
desfruncidas sin roturas indeseables.
Polímeros adecuados de etileno con una funcionalidad ácido carboxílico incluyen los copolímeros de
etileno y ácidos carboxílicos tales como ácido metacrílico y ácido etilacrílico. Son copolímeros preferidos
los de etileno-ácido metacrílico (EMAA). Estos polímeros con una funcionalidad ácido carboxílico pueden
funcionar como se ha descrito antes con respecto a los copolímeros de ésteres pero se cree que son
particularmente útiles por sus propiedades adhesivas para evitar la delaminación.
Un contenido adecuado de ácido carboxílico en un copolímero de etileno con una funcionalidad ácido
carboxílico es el de 8 a 16 % en peso, calculado sobre el peso total del copolímero. Un copolímero preferido
es un copolímero de etileno-ácido metacrílico vendido por DuPont Company con la maraca de fábrica
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