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ES 2 105 028 T5
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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
ESPA ÑA
11 kNúmero
de publicación: 2 105 028
51 kInt.
Cl. 7 : C08L 23/04
A22C 13/00
B32B 27/34
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12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA MODIFICADA T5
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86 Número de solicitud europea: 93115288.8
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86 Fecha de presentación: 22.09.1993
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87 Número de publicación de la solicitud: 0 589 436
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87 Fecha de publicación de la solicitud: 30.03.1994
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54 Título: Envolturas termoencogibles de poliamida para salchichas con una capa de núcleo de poliolefina.
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30 Prioridad: 23.09.1992 US 948552
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45 Fecha de publicación de la mención y de la
traducción de patente europea: 16.10.1997
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45 Fecha de publicación de la mención de la patente
europea modificada BOPI: 01.04.2003
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45 Fecha de publicación de la traducción de patente
europea modificada: 01.04.2003
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73 Titular/es: VISKASE CORPORATION
6855 West 65th Street
Chicago, Illinois 60638, US
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72 Inventor/es: Vicik, Stephen James
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74 Agente: Elzaburu Márquez, Alberto
Ventadefascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION
Envolturas termoencogibles de poliamida para salchichas con una capa de núcleo de poliolefina.
Antecedentes de la invención
Esta invención se refiere a envolturas (tripas) de salchichas de nailon orientado.
Se utilizan películas tubulares como tripas para salchichas para la elaboración y embalaje de salchichas
cocidas, incluyendo salchichas cocidas en agua o cocidas al vapor, tales como salchichas de hígado y
fleischwurst (salchichas de carne) o salchichas de queso (queso empaquetado en forma de salchicha).
Es de conocimiento general que la selección de películas para empaquetar productos alimenticios, tales
como salchichas de carne y queso, incluye la consideración de uno o más criterios tales como coste, resistencia
a la abrasión, resistencia al arrugado, adhesión a la carne, uniformidad y estabilidad dimensional,
rigidez, resistencia mecánica, aptitud para la impresión, duración, propiedades de barrera al agua y al
oxígeno, estirabilidad, maquinabilidad, propiedades ópticas tales como claridad óptica, brillo y ausencia
de estrías y geles y seguridad para el contacto con el alimento.
En general, las operaciones comerciales de fabricación de salchichas para la fabricación de salchichas
cocidas en agua o cocidas al vapor requieren tripas formadas por materiales capaces de comportarse bien
en las siguientes etapas típicas de elaboración:
1. Rellenar con una emulsión de carne hasta un diámetro uniforme;
2. Pinzar o de alguna otra forma sellar la tripa alrededor de su circunferencia para formar troncos
discretos;
3. Cocer la salchicha embutida a temperaturas de 60-100 ◦ Ccomomínimo;
4. Enfriar las salchichas embutidas y cocidas, por ejemplo a temperaturas tan bajas como 4 ◦ Comenos;
5. Opcionalmente, cortar los troncos en trozos o rodajes discretos y
6. Empaquetar de nuevo los troncos cortados o rodajas, por ejemplo por empaquetado a vacío.
Se han propuesto y utilizado comercialmente varias tripas de una capa y de múltiples capas para
fabricar salchichas cocidas en agua o cocidas al vapor, tales como fleischwurst y salchichas de hígado.
Estas salchichas se preparan típicamente en tripas con propiedades de barrera a la humedad para impedir
la pérdida de agua durante y después de la cocción. El sabor de estas salchichas puede ser alterado por
cambios en su contenido en humedad. Un exceso de absorción de agua puede diluir el aroma y la textura
de la salchicha, mientras que una pérdida de humedad puede secar la salchicha y afectar adversamente
tanto a la textura como al aroma. Asimismo, la salchicha se vende tradicionalmente al peso y cualquier
pérdida de humedad da lugar a una pérdida de peso y puede reducir las ganancias del vendedor.
Deseablemente, las tripas para estos tipos de salchichas también presentarán baja permeabilidad al
oxígeno para evitar la decoloración, los cambios de color perjudiciales y la oxidación de la salchicha
durante el almacenamiento. La salchicha de hígado en particular es fácilmente susceptible de defectos
cuando se pone en contacto con un exceso de oxígeno y la decoloración causante de un aspecto poco
apetitoso puede ser un problema particularmente agudo para este producto.
Además, es altamente deseable producir una salchicha cocida embutida que presente una tripa fuertemente
ajustada, con pocas o ninguna arrugas incluso después de almacenamiento prolongado. Debe
haber un mínimo de espacios o bolsas entre la masa de salchicha y el interior de la tripa ya que estos
espacios o bolsas promueven la separación y recogida de grasas, líquidos y materiales gelatinosos en estos
espacios, lo que conduce a una falta de uniformidad en el aspecto de la salchicha que deja de ser apetitosa
y deseable para los consumidores.
Se han comercializado tripas de celulosa, por ejemplo de celulosa regenerada reforzada con fibras,
recubierta con revestimientos impermeables a la humedad, tales como un copolímero de poli(cloruro de
vinilideno) (PVDC), tal como saran, así como tripas monocapa hechas con copolímeros de poli(cloruro
de vinilideno) tales como saran. Estas tripas presentan excelentes propiedades de barrera al oxígeno y a
la humedad.
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Asimismo, las tripas de celulosa recubierta comerciales presentan excelente uniformidad y estabilidad
dimensional pero, desventajosamente, son caras de producir en comparación con las tripas de plástico.
También, el uso de copolímeros de poli(cloruro de vinilideno) tales como sarán ha causado preocupaciones
medioambientales debido a las dificultades de reciclar los polímeros clorados y a la posible liberación de
subproductos clorados durante la incineración. Además, la estabilidad y la uniformidad dimensionales
de las tripas monocapa de sarán son generalmente inferiores a las de las tripas de celulosa y las tripas
monocapa de sarán, después de cocidas y enfriadas, tienen tendencia a relajarse adquiriendo un aspecto
arrugado.
Lastripasdeplástico típicamente se fabrican mediante procesos de película soplada o de película
orientada. Se han fabricado tripas para salchichas biaxialmente estiradas de poli(tereftalato de etileno)
(PETP) y son conocidas en la técnica así como las tripas biaxialmente estiradas de copolímeros de
poli(cloruro de vinilideno) (PVDC). Estas tripas, según se ha comunicado, tienen una resistencia a la
tracción muy mejorada y una estabilidad dimensional incrementada durante el proceso de embutido en
comparación con las tripas para salchichas de plástico no estiradas fabricadas a partir de película soplada.
Sin embargo, las tripas estiradas solamente producen salchichas libres de arrugas si las salchichas
embutidas, después de cocidas y enfriadas, son sometidas a un tratamiento térmico adicional que es conocido
en la técnica como “post-encogido”. “Post-encogido” significa que la salchicha cocida y enfriada,
(aproximadamente a 4 ◦ C) se calienta a una temperatura como mínimo unos 80 ◦ Comás alta durante
algunos segundos en un baño de agua caliente o mediante tratamiento con aire caliente. Durante este
tratamiento térmico, la tripa se encoge y queda aplicada más estrechamente y libre de arrugas contra la
carne de salchicha embutida, cuyo volumen ha sido previamente reducido por enfriamiento. Esta etapa
de post-encogido adicional no es necesaria en el proceso de manufactura para hervir y escaldar salchichas
utilizando tripas celulósicas. Por consiguiente, esta etapa subsiguiente del proceso, que requiere
equipo, energía, tiempo y dinero adicionales, es indeseable. Además de la formación de arrugas, las tripas
para salchichas biaxialmente estiradas de PETP y PVDC también presentan, según se ha comunicado,
depósitos indeseables de grasa, líquidos o material gelatinoso que se recogen en bolsas o espacios entre
el material de la salchicha y la tripa para salchicha, produciendo con ello un aspecto indeseable para el
consumidor.
Para mejorar los problemas antes mencionados y los costes asociados a las tripas celulósicas revestidas
y las tripas del tipo de PVDC, se han introducido en el mercado diversas tripas de poliamida (véase,
por ejemplo, el documento EP-A-0.374.783). Se han comercializado tripas de poliamida monocapa y
multicapa y se han utilizado tripas no encogibles y encogibles formadas mediante procesos con película
soplada y con película orientada.
Como se describe en la Patente U.S. 4.303.711 son conocidas las “tripas de plástico sin estirar de
una sola capa, constituidas por homopoliamidas superiores (poliamida 11 y poliamida 12)” así como las
tripas de plástico constituidas por estas poliamidas coextruidas en dos capas con poliamida 6 como capa
externa. Estas tripas de poliamida pueden ser fácilmente preparadas por la técnica de película soplada
pero típicamente adolecen de falta de estabilidad y uniformidad dimensional, siendo deformadas durante
el embutido de manera que la producción de salchichas embutidas con un diámetro uniforme es difícil.
En la Patente 4.303.711 se indica además que estas películas sin estirar adolecen de un aspecto indeseablemente
arrugado después de la cocción y enfriamiento.
Como se ha indicado antes, para eliminar los defectos o el comportamiento inadecuado de las tripas
termoplásticas sin costuras producidas por la tecnología de película soplada, se han producido tripas de
plástico utilizando orientación por estiramiento.
Asimismo, se han realizado diversos intentos de fabricación de tripas de poliamida orientadas por
estiramiento. Según se ha comunicado, las tripas estiradas monoaxialmente, que solamente son estiradas
en la dirección longitudinal (dirección de la máquina) tienen los mismos inconvenientes que las tripas
sin estirar en lo que se refiere a estabilidad dimensional insuficiente, falta de uniformidad del diámetro y
excesivo arrugado.
En la Patente U.S. 4.560.520 (Erk et al.) se describe la formación de películas tubulares monocapa
de poliamida, multiaxialmente estiradas, por ejemplo de nailon 6 o de nailon 66, que tienen propiedades
elásticas y que se dice que son utilizadas para embalar salchichas de mesa y salchichas hervidas. Las
películas descritas son “fijadas térmicamente” y contraídas después del estiramiento, por ejemplo sometiendo
el tubo a una contracción controlada de al menos un 15 % y como máximo un 40 %, a temperaturas
superiores a 90 ◦ C, y también sometiendo la película a irradiación infrarroja. Esto es para producir un
tripa de nailon que no presenta contracción a temperaturas inferiores a 90 ◦ C. Esta tripa precontraída se
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utiliza para embutirla con una emulsión de carne y cuenta con sus propiedades elásticas para proporcionar
resistencia al arrugado.
La Patente 4.560.520 antes citada se refiere al problema del arrugado asociado con el uso de tripas
termoplásticas y afirma que:
“casi todos los materiales termoplásticos utilizados como tripas para salchichas tienen el inconveniente
de que una vez que la salchicha ha sido hervida y posteriormente enfriada, no se ajustan
estrechamente alrededor del material de la salchicha, en la forma en que lo hace una tripa natural,
sino que parecen estar más o menos arrugados. El cliente identifica este aspecto arrugado con una
mercancía vieja que no está fresca y esto constituye un obstáculo para la venta. Por esta razón,
hasta ahora estas tripas para salchichas de materiales termoplásticos solamente han sido utilizadas
por fabricantes de salchichas de segunda categoría”.
Esta patente continúa refiriéndose a una “tripa de poliamida para salchichas térmicamente fijada,
multiaxialmente estirada y encogible” que se mantiene estrechamente ajustada pero adolece de resistencia
insuficiente al desgarramiento. El concesionario de esta patente, Naturin-Werk Becker & Company
ha comercializado varias tripas monocapa de nailon con las marcas de fábrica Optan, Betan y Tripan.
Las tripas de nailon monocapa, ya sean fabricadas por el proceso de película soplada o por el proceso
de película orientada por estiramiento, son desfavorablemente sensibles a la humedad. Como se ha observado
antes, es conveniente que las tripas utilizadas para empaquetar productos del tipo de fleischwurst y
salchichas de hígado presenten baja permeabilidad al vapor de agua o al agua. Asimismo, se sabe que la
humedad afecta adversamente a las propiedades de barrera al oxígeno de muchos nailones, causando un
incremento indeseable en las velocidades de transmisión del oxígeno cuando están húmedas. A la vista
de estos inconvenientes, se han realizado intentos para utilizar mezclas de nailon con otros materiales
con objeto de mejorar las propiedades tales como impermeabilidad a los gases y al vapor de agua. Por
ejemplo, en la Patente 4.303.711 se describe una tripa de plástico realizada a partir de una mezcla de
poliamida y un ionómero. También la compañía Hoechst AG ha comercializado lo que se cree que son
tripas monocapa que contienen mezclas de poliamida y poliéster.
Además, se han realizado intentos de utilizar nailon en tripas multicapa biaxialmente estiradas para
resolver estos inconvenientes. Por ejemplo, en la Patente U.S. 4.888.223 se describen estructura tubulares
termoencogibles de dos a cinco capas, todas ellas con poliamida en la capa externa o en la capa de núcleo
y con una capa interna de poliolefina que se somete a un tratamiento con descarga en corona para que
se adhiera a la carne.
Asimismo, en la Patente U.S. 4.855.183 se describe una película contraída tubular multicapa con una
capa interna de poliamida que es irradiada para promover la adhesión a la carne y con capas poliolefínicas
adicionales que pueden comprender materiales tales como EVA, EMA, EEA, LLDPE, VLDPE, LDPE,
HDPE o MDPE.
Desafortunadamente, las patentes 4.888.223 y 4.855.183 citadas describen estructuras que requieren
un tratamiento de descarga en corona o una etapa de irradiación para mejorar la adhesiónalacarne,
requiriendo con ello equipo, tiempo de elaboración y/o coste adicionales.
Se observa que en el documento de patente europea n ◦ 467.039 se describe una tripa multicapa que
puede estar constituida por un tubo de tres capa coextruidas y biaxialmente orientadas que, si se desea,
puede ser “termofijada”. Se describe una estructura con capas de poliamida interna y externa separadas
por una capa central de poliolefina, que está mezclada o recubierta con un componente que comunica
adhesión para uso como tripas para salchichas con baja permeabilidad al vapor de agua y al oxígeno. La
capa central es preferiblemente una poliolefina mezclada con un componente que comunica adhesión en
una proporción que en general es del 5 al 50 % en peso, calculado sobre la mezcla de polímero presente en
la capa central. Se afirma que la poliolefina es habitualmente un homopolímero de etileno o propileno o
un copolímero de alfa-olefinas lineales de 2 a 8 átomos de carbono o una de sus mezclas. Se afirma que son
útiles los copolímeros C2/C3 yC3/4 así como los terpolímeros C2/C3/C4 o una mezcla de copolímeros
C3/4 con terpolímeros C2/C3/C4. Los dos ejemplos descritos mencionan específicamente HDPE. De
acuerdo con este documento, la proporción del componente que comunica adhesión es preferiblemente del
10 al 35 % en peso pero “debe mantenerse lo más baja posible”. Se considera que este componente que
comunica adhesión es necesario para evitar la separación de las capas durante la cocción en agua caliente.
Según la descripción, los agentes que comunican adhesión útiles incluyen resinas de poliolefina modificadas
con grupos funcionales tales como acetato de vinilo, ácido acrílico y ácido metacrílico, así como
sus ésteres y sales y además grupos anhídrido carboxílico etilénicamente insaturados. Estas tripas son
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orientadas por estiramiento biaxial. Para mejorar la estabilidad dimensional después del estiramiento, las
tripas se recuecen para producir un material con una contracción inferior al 20 %, en particular inferior
al 15 %, tanto en la dirección vertical como en la horizontal, a temperaturas hasta de 90 ◦ C.
El documento EP 467.039 antes mencionado describe la preparación de sus tripas haciendo referencia
al documento EP 305.874 (que corresponde a la patente U.S. 4.886.634), que describe un aparato bastante
complicado que emplea, por ejemplo, un tanque a vacío y una tubería sonda con un elemento sellador.
También se sugiere la mezcla del poliéster con la poliamida para facilitar el estiramiento biaxial.
Desafortunadamente, la orientación de tubos de nailon sin costuras por estiramiento biaxial es difícil.
La extrusión y orientación de tubos multicapa, especialmente tubos coextruidos, que contienen capas
mixtas de poliamida y otros materiales con diferentes puntos de fusión, viscosidades del fundido y una
afinidad diferente por el agua puede ser muy difícil. Por ejemplo, en la Patente U.S. 4.892.765 (Hisazumi
et al.) se observa que aunque es deseable extruir películas para empaquetar jamones y salchichas en forma
tubular, es difícil fabricar una película de poliamida tubular estirada de espesor uniforme. Esta patente
también observa que la adhesión entre capas se debilita cuando se estiran películas multicapa de poliamida.
Hisazumi et al. describen la producción de una película multicapa termoencogible con una capa
de núcleo de un copolímero de poli(cloruro de vinilideno) adherida a capas de poliamida opuestas, (p. ej.
copolímeros de nailon 6/66) mediante capas opuestas de adhesivo. Esta película se fabrica utilizando un
proceso de orientación que utiliza agua para ablandar y plastificar el nailon en un grado suficiente para
permitir o facilitar la orientación. Con objeto de acondicionar el nailon con agua antes de la orientación,
el tubo extruido primario es externa e internamente tratado con agua. En la formación de películas multicapa
con una capa interna de nailon, este acondicionamiento de la capa interna es difícil, en particular
cuando se emplean diámetros relativamente pequeños del tubo primario (p. ej. inferiores a 4,8 cm). En
general, la introducción de agua en el interior del tubo puede realizarse a través de la boquilla, perforando
la tripa e introduciendo una columna aprisionada de agua o por infiltración a través de la pared de la tripa
desde el exterior del tubo. Desafortunadamente, la introducción de agua a través de la boquilla es difícil
porque la temperatura de la boquilla y la del fundido polimérico que está siendo extruido generalmente
es superior al punto de ebullición del agua, produciendo su evaporación. Asimismo, la introducción de
unacolumnadeaguaatravés de una perforación en la pared del tubo hace que se desperdicie la zona
de perforación y que esa parte del tubo primario sea difícil, si no imposible, de orientar por estiramiento.
Asimismo, las tripas de pequeño diámetro solamente pueden retener un pequeño volumen de agua que es
rápidamente absorbido por ellas, siendo necesaria la adición de nuevas columnas que perturban y hacen
más lentas las operaciones además de crear desperdicios adicionales. Asimismo, las películas multicapa
que contienen una capa de barrera a la humedad o una poliamida mezclada con una resina de barrera
a la humedad dificultan, si no imposibilitan, el acondicionamiento por infiltración de humedad a través
de la barrera a la humedad. Generalmente, en los intentos de estirar biaxialmente las tripas multicapa
de nailon, se ha utilizado poliamida como capa externa del tubo. En los procedimientos de orientación
empleados para tripas multicapa de nailon suelen estar implicados aparatos y operaciones complicados,
tales como los encontrados en la patente U.S. 4.886.634.
Asimismo, la coextrusión de copolímeros de poli(cloruro de vinilideno) (PVDC) con poliamidas o
poliolefinas es difícil porque los copolímeros de poli(cloruro de vinilideno) son muy sensibles a la temperatura
y al grado de cizallamiento durante la extrusión. Estos copolímeros solamente son extruibles
dentro de un estrecho margen de temperaturas sin causar la degradación del polímero en el extrusor o
boquilla. La degradación térmica de los copolímeros de poli(cloruro de vinilideno) forma partículas o
geles de material degradado que pueden salir de la boquilla y causar imperfecciones en la película. Incluso
a temperaturas de extrusión óptimas, puede formarse una cierta cantidad de PVDC degradado en
el extrusor y la boquilla, lo que requiere una limpieza periódica y la retirada de servicio del equipo. Las
poliamidas requieren temperaturas mucho más altas para la extrusión, generalmente alrededor de 200 ◦ C
omás altas. A estas temperaturas más altas del extrusor y de la boquilla, la coextrusión de poliamida
con PVDC es difícil y puede producirse la degradación del PVDC incluso aunque la capa de PVDC esté
aislada de las capas de poliamida por capas intermedias. Las imperfecciones resultantes en la película
pueden afectar perjudicialmente al aspecto, la resistencia y las propiedades de barrera de la misma y/o
a la facilidad de orientación o de estiramiento biaxial.
En resumen, aunque varios de los productos de tripas de plástico antes mencionados han conseguido
diversos grados de aceptación comercial en diferentes sectores del mercado, su ventaja sobre las tripas
celulósicas tradicionales ha sido principalmente la del precio de coste, persistiendo la preocupación por
los problemas de estabilidad dimensional, uniformidad del diámetro y arrugado.
Las tripas de celulosa reforzada con fibras y recubiertas con recubrimientos de barrera a la humedad
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de la técnica anterior dan buenos resultados en la elaboración de salchichas cocidas con agua/vapor de
agua tales como las fleischwurst y las salchichas de hígado. Sin embargo, el elevado coste de fabricación
de estas tripas ha conducido a los fabricantes de las mismas a buscar alternativas menos costosas. Se han
sugerido películas termoplásticas de diversas composiciones y algunas han encontrado grados variables
de éxito en diversos sectores del mercado. Se han formado tubos de películas de láminas termoplásticas
mediante cosido pero esto es un proceso difícil que produce una tripa con una costura, cuyo aspecto y
prestaciones pueden diferir indeseablemente de los de una tripa sin costuras.
Se han preparado tripas termoplásticas tubulares sin costuras que superan las objeciones puestas a
las tripas con costura. Se han empleado varios materiales pero han sido objetado los materiales que
contienen polímeros clorados por razones medioambientales, entre otras. Se han fabricado tripas de
poliamida sin costuras a partir de película soplada; sin embargo, estas tripas suelen dar malas prestaciones
con respecto al arrugado, uniformidad de diámetro y estabilidad dimensional. También se han
fabricado películas multicapa biaxialmente orientadas, sin costuras, pero estas películas han sido difíciles
de producir, requiriendo formulaciones de la mezcla y estructuras especiales o equipos y procedimientos
complicados.
Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una película termoplástica termoencogible,
biaxialmente estirada, de múltiples capas, útil como tripas de salchichas para la fabricación de
salchichas tales como fleischwurst o salchichas de hígado, que incluye, entre sus propiedades deseables,
una o más, preferiblemente una combinación, de las siguientes:
a) flexibilidad y blandura suficientes para facilitar el fruncido y la posterior formación del tronco
embutido, la recogida de la tripa y pinzado para formar los extremos de la salchicha;
b) resistencia a la deformación permanente durante el embutido, cocción y enfriamiento, y mantenimiento
de una forma cilíndrica simétrica con un mínimo de curvatura o pandeo;
c) capacidad de adherirse a la carne durante la expansión y contracción de la salchicha durante la
cocción y el enfriamiento;
d) resistencia a reventarse o desgarrarse durante el embutido, durante la cocción a temperaturas elevadas
y durante la manipulación posterior;
e) resistencia al arrugado durante la elaboración y manipulación;
f) escasa o nula pérdida de humedad durante la cocción y almacenamiento, es decir, alto rendimiento
en la cocción;
g) resistencia al paso del oxígeno con objeto de evitar el deterioro y
h) capacidad de ser cortada o rebanada fácilmente sin que se ricen o cuarteen los bordes.
Otro objetivo de esta invención es proporcionar una película tubular con una combinación única de
contracción, resistencia mecánica y propiedades de barrera, adecuada para uso como tripas para salchichas.
Otro objetivo de esta invención es proporcionar una tripa de poliamida para salchichas con una capa
interna de poliamida que se adhiere a la carne sin tener que agregar aditivos a base de almidón ni de
tratamiento por irradiación con un haz de electrones o por descarga en corona.
Todavía otro objetivo de esta invención es proporcionar una estructura orientada multicapa con unos
valores de la contracción y de la fuerza de retracción suficientes para conseguir una buena adaptación de
la tripa de salchicha al relleno después de cocer, enfriar y almacenar.
Todavía otro objetivo de esta invención es proporcionar una tripa de salchicha multicapa mejorada,
que contiene poliamida, termoencogible y biaxialmente estirada.
Todavía otro objetivo de esta invención es proporcionar una tripa de salchicha con las propiedades
citadas a un coste mínimo.
Un objetivo adicional de esta invención es proporcionar un procedimiento de fabricación que sea lo
más sencillo y económico posible, compatible con la producción de una tripa en película de salchicha con
las características de comportamiento deseadas.
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Sumario de la invención
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Los objetivos anteriores pueden ser alcanzados de acuerdo con esta invención mediante una nueva tripa
de salchicha tubular, multicapa, termoencogible, biaxialmente estirada y recocida según la reivindicación
1. La capa de núcleo está dispuesta entre y directamente adherida por coextrusión o recubrimiento por
extrusión a las capas interna y externa. La película multicapa después de recocida presenta a 90 ◦ Cun
valor de la contracción del 20 % como mínimo en al menos una dirección, preferiblemente en la dirección
transversal, mientras que el valor de la contracción en la dirección longitudinal puede ser menor, por
ejemplo 10 % o 15 %. Preferiblemente, el valor de la contracción en las dos direcciones, longitudinal y
transversal, es por lo menos 20 % a 90 ◦ C.
Estas películas de la invención son sorprendentemente fáciles de elaborar y orientar y tienen excelentes
propiedades ópticas. Son susceptibles de ser fruncidas y utilizadas como tripas para salchichas
con menos arrugas que muchas tripas de nailon comercializadas de la técnica anterior. No requiere
“post-contracción”, las capas se adhieren bien una a otra sin delaminación y tienen excelente estabilidad
dimensional, uniformidad de diámetro y aspecto.
Sorprendentemente, esta invención proporciona un procedimiento relativamente sencillo y una película
multicapa que alcanza un alto grado de prestaciones en la provisión de una película dimensionalmente
establedediámetro uniforme, que es adecuada para el fruncido, embutido, cocción y en general fabricación
de salchichas, tales como fleischwurst y salchichas de hígado, con un excelente rendimiento en la
cocción y un aspecto terso, libre de arrugas, sin requerir una etapa de post-contracción.
Ventajosamente, en una realización de la invención, la tripa de salchicha puede ser fabricada por un
procedimiento continuo según la reivindicación 4, en el que un tubo sin costuras se coextruye a través
de una boquilla anular, se enfría con agua por debajo de los puntos de fusión de cada capa, se orienta
por estiramiento biaxial y se recuece a temperatura elevada para estabilizar dimensionalmente la película
tubular sin costuras. Ventajosamente, el tubo termoplástico coextruido plastificado fundido tendrá una
superficie externa y una superficie interna y comprenderá capas de poliamida interna y externa, preferiblemente
copolímeros de nailon 6/66, con una capa de núcleo. El estiramiento biaxial puede ser facilitado
haciendo que la capa externa de poliamida absorba agua después de la extrusión y el enfriamiento y antes
de la orientación por estiramiento a temperatura elevada. La orientación puede conseguirse transfiriendo
un tubo multicapa extruido y enfriado a una zona de orientación en la que es calentado de nuevo a una
temperatura por debajo del punto de fusión de cada capa, seguido de enfriamiento mientras se admite
una masa de fluido, tal como aire, en el interior del tubo a medida que este pasa entre un primero y un
segundo medio para bloquear el flujo de fluido a lo largo del interior del tubo. Esto hace que el tubo
se estire periféricamente alrededor de la masa de fluido ocluido mientras encuentra a una temperatura
superior a la temperatura de transición vítrea e inferior al punto de fusión del polímero predominante en
cada capa. Simultáneamente con este estiramiento periférico, el tubo se estira en dirección perpendicular
al primero para producir una película tubular biaxialmente estirada y orientada.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es una representación esquemática de un procedimiento para la fabricación de tripas de
salchicha en película multicapa de nailon orientadas, de acuerdo con esta invención.
La Figura 2 es una representación esquemática de una etapa opcional de acondicionamiento del líquido
interno en el procedimiento de la Figura 1.
La Figura 3 es una representación esquemática de la etapa de recocido en el procedimiento de la
Figura 1.
La Figura 4 es una vista de una sección de una tripa del salchicha en película multicapa de acuerdo
con esta invención.
Descripción detallada de la invención
Esta invención en todas sus realizaciones comprende o utiliza una película flexible multicapa de
polímeros termoplásticos, termoencogible. Tales películas tendrán un espesor de aproximadamente 101,6
micras o menos, preferiblemente menos de 76,2 micras. Las tripas del salchichas especialmente preferidas
son las tripas en las que la película multicapa tiene un espesor comprendido entre 25,4 y 63,5 micras.
Tales tripas de salchichas presentan una combinación ventajosa de propiedades que incluyen facilidad
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de fruncido y embutido con bajo coste, buena resistencia mecánica y buenas propiedades de barrera al
oxígeno y al agua.
El artículo de esta invención es una tripa de salchicha en película multicapa termoencogible que debe
tener por lo menos tres capas. Estas tres capas sucesivas se denominan capa interna, capa de núcleo y
capa externa. La capa interna y la capa externa están dispuestas sobre las caras opuestas de la capa
de núcleo. Estas tres capas esenciales constituyen la pared del tubo que en sección transversal tiene la
capa interna dispuesta en la posición más próxima a la superficie interior del tubo, con la capa externa
dispuesta en la posición más próxima a la superficie exterior del tubo. Se prevé que pueden construirse
películas tubulares con más de tres capas y que estas capas pueden comprender una o más capas superficiales
y constituir la superficie interior o exterior del tubo o ambas. Preferiblemente, la capa interna
de poliamida constituirá lacapadelasuperficieinteriordeltuboque,enuso,estará en contacto con
el alimento confinado por el tubo. Ventajosamente, la poliamida de la capa interna que forma la capa
de la superficie interior tendrá la propiedad de adherirse a la carne para proporcionar una tripa adecuada
para embutir salchichas tales como fleischwurst o salchichas de hígado. Desafortunadamente, las
tripas multicapa descritas en la técnica anterior con frecuencia utilizan formulados para la capa de la
superficie interior que requieren tratamientos especiales tales como irradiación con haces de electrones o
tratamiento con una descarga en corona para hacer la capa más adherente a la carne. Ventajosamente, en
esta invención, la capa interna puede ser la capa de la superficie interior y estar constituida esencialmente
por una poliamida que se adhiere a la carne, tal como un copolímero de nailon 6/66 (preferiblemente
85:15% en peso), que no requiere auxiliares de elaboración poliméricos para facilitar la orientación ni
tratamientos específicos para aumentar la adhesión a la carne. También se prefiere que la capa externa de
poliamida constituya la superficie exterior del tubo. Como capa de la superficie exterior del tubo, la capa
externa de poliamida es fácilmente acondicionada con agua para facilitar la orientación por estiramiento.
La capa de núcleo se adhiere directamente a las capas de poliamida interna y externa y en una
de las realizaciones más preferidas, la tripa de salchicha está constituida esencialmente por tres capas
poliméricas, a saber, la capa interna, la capa de núcleo y la capa externa. Esta realización preferida
proporciona una combinación deseable de propiedades tales como adhesión a la carne, impermeabilidad
alahumedadyaloxígeno, resistencia mecánica y aspecto liso, no arrugado, en una tripa de salchicha
multicapa termoencogible que es resistente a la delaminación y relativamente fácil de fabricar sin requerir
la adición de auxiliares de elaboración o de plastificantes poliméricos a las capas de poliamida.
Los espesores de capa típicos para la película termoencogible de la invención pueden ser: 5-20 % de
capa interna, 20-60 % de capa de núcleo y 30-70 % de capa externa, aunque son posibles películas con
diferentes relaciones entre los espesores de las capas. La función de la capa interna es fundamentalmente
proporcionar una superficie adherente para el contacto con el alimento, que típicamente es carne para
salchichas. En esta invención, para desempeñar esta función, no es necesario que el espesor de la capa
interna sea grande sino que preferiblemente es lo más pequeño posible para facilitar la elaboración. Es
importante que esta capa interna sea continua en toda la superficie interior del tubo y que sea extruida
a un espesor suficiente para permitir el grado deseado de estiramiento sin formar discontinuidades de
cobertura. La capa interna de esta invención también proporciona buena maquinabilidad y facilita el
paso de la tripa sobre los mandriles fruncidores o cuernos de embutir, sin necesidad de añadir aditivos
antibloqueo, plastificantes poliméricos o agentes de deslizamiento a la capa de la superficie interior de la
película.
Ventajosamente, la capa de núcleo funciona como barrera al vapor de agua y proporciona a la película
la flexibilidad y el módulo apropiado para una buena aptitud para el fruncido y orientación y también
puede funcionar para adherir fuertemente la capa externa a la capa interna. Utilizando la capa de núcleo
con las funciones antes mencionadas, la barrera de oxígeno que se adhiere a la carne y las propiedades
de resistencia mecánica de las capas que contienen poliamida no son deterioradas como en las películas
de la técnica anterior que tratan de obtener todas estas funciones en una sola capa mediante mezclas.
Elespesordelacapadenúcleo puede variar ampliamente, dependiendo de las prestaciones buscadas,
por ejemplo con respecto a la resistencia de barrera al vapor de agua, los valores de la contracción, la
facilidad de orientación y la resistencia a la delaminación.
La capa externa proporciona resistencia mecánica y actúa como barrera a los gases, en particular al
oxígeno. Esta capa externa es típicamente la más gruesa para proporcionar soporte y comunicar resistencia
a la pared de la tripa con objeto de que aguante el embutido, la cocción y las presiones y la abrasión
durante la manipulación.
En esta invención, las capas interna y externa comprenden poliamidas y la capa de núcleo comprende
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tripas de salchicha y la película multicapa es termoencogible, con un valor de la contracción a 90 ◦ Cde
20 % como mínimo en por lo menos una dirección (preferiblemente en ambas direcciones, longitudinal y
transversal). Utilizando una película multicapa, esta invención supera los inconvenientes de las tripas
monocapa de poliamida de la técnica anterior que sacrifican una o más funciones deseadas tales como
impermeabilidad a la humedad o a los gases, estabilidad dimensional, uniformidad de diámetro, resistencia
a las arrugas o adhesión a la carne a otras funciones que incluyen las mencionadas antes así comola
aptitud para la elaboración o la facilidad de fabricación.
Las poliamidas son polímeros con unidades amida (-CONH-) enlazantes recurrentes en la cadena molecular.
Las poliamidas incluyen las resinas de nailon que son polímeros muy conocidos con una multitud
de aplicaciones que incluyen su utilidad como películas de embalaje, bolsas y tripas. Véase, por ejemplo,
Modern Plastics Encyclopedia, 88, vol. 64, n ◦ 10A, págs. 34-37 y 554-555 (McGraw-Hill, Inc., 1987).
En particular, las nuevas tripas de salchicha en película multicapa orientadas flexibles termoplásticas
de esta invención son útiles en el embalaje de salchichas. “Nailon” (“Nylon”) es el término genérico de
las poliamidas lineales sintéticas de alto peso molecular (Mn ○R 10.000). Se encuentran en el mercado
náilones adecuados y pueden ser preparados por procedimientos muy conocidos que incluyen las reacciones
de adición o autocondensación, por ejemplo de aminoácidos o lactamas y reacciones de condensación
de diaminas con diácidos. Los polímeros de nailon pueden ser alifáticos o aromáticos. Los polímeros de
nailon adecuados pueden ser homopolímeros o copolímeros, tales como bipolímeros y terpolímeros y sus
mezclas y modificaciones. Se considera que puede utilizarse nailon semicristalino o amorfo.
Además, se considera que pueden emplearse mezclas de polímeros y que pueden utilizarse mezclas de
nailones alifáticos con nailones aromáticos. Las mezclas preferidas incluyen mezclas de nailones alifáticos
semicristalinos o una mezcla de uno o más nailones alifáticos semicristalinos con un nailon amorfo. Un
nailon amorfo preferido es el copolímero nailon 6I/6T que se encuentra en el mercado con la marca de
fábrica Selar PA 3426 de la DuPont Company de Wilmington, Delaware, Estados Unidos.
Se cree que son nailones adecuados para uso en una cualquiera o en las dos capas interna y externa de
poliamida el nailon 6, el nailon 66, el nailon 6,12, copolímero de nailon 6/12, copolímero de nailon 6I/6T
y copolímero de nailon 6/66. Las poliamidas preferidas son nailones alifáticos tales como nailon 6 y sus
copolímeros y especialmente preferidos son los copolímeros de nailon alifático tales como nailon 6/66.
Ventajosamente, ambas capas interna y externa pueden estar constituidas por la misma copoliamida de
nailon 6/66 que presenta propiedades muy deseables de adhesión a la carne así como impermeabilidad al
oxígeno, propiedades de resistencia mecánica y facilidad de orientación por estiramiento.
Lastripasdesalchichaenpelícula de esta invención son películas biaxialmente estiradas y orientadas.
Una característica importante de esta invención es que las películas presentan unos valores de la
contracción y unas fuerzas de retracción suficientes para producir tripas de salchicha lisas, resistentes
a las arrugas, capaces de adaptarse estrechamente a los alimentos embutidos durante la transformación
térmica, el enfriamiento, la refrigeración y el almacenamiento. Las poliamidas de nailon son relativamente
difíciles de estirar y orientar biaxialmente, en particular en forma de tubos y muy especialmente en forma
de tubos multicapa. Se ha hallado que los nailones adecuados deben tener una viscosidad relativa (ηr)
en ácido sulfúrico a 98 % de al menos 4 ηr aproximadamente, preferiblemente al menos alrededor de
4,2 ηr. Las poliamidas con un valor de la viscosidad relativa inferior a 4 presentan una viscosidad del
fundido indeseablemente baja que las hace más difíciles de ser extruidas y orientadas en forma de tubo.
Se considera que las poliamidas con una viscosidad relativa inferior a 4 pueden ser mezcladas como un
constituyente menor (preferiblemente en proporción inferior al 25 %) con una o más poliamidas con una
viscosidad relativa de 4 como mínimo.
Tanto la capa interna como la capa externa contienen cada una de ellas por lo menos 60 %, preferiblemente
por lo menos 80 %, más preferiblemente por lo menos 90 % y lo más preferiblemente por lo menos
95 % en peso de al menos una poliamida que preferiblemente tiene una viscosidad relativa de 4,0 como
mínimo en ácido sulfúrico al 98 %. También pueden utilizarse mezclas de poliamidas en estas cantidades.
Aunque no es necesario en esta invención, pueden agregarse auxiliares de elaboración adicionales, colorantes,
agentes antibloqueo o componentes adhesivos, a una cualquiera de las capas interna o externa o
aambas.
Las tripas de salchicha en película multicapa de esta invención tiene una capa interna que comprende
una poliamida, preferiblemente nailon o uno de sus copolímeros. Especialmente preferida es la copoliamida
de nailon 6/66. Los copolímeros de nailon 6 presentan mejor adhesión a la carne que las poliamidas
tales como nailon 11 o nailon 12 y preferiblemente la capa interna estará constituida esencialmente por un
polímero o copolímero del tipo de nailon 6, tal como nailon 6/66. Esta capa interna es preferiblemente la
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capa de la superficie interior del artículo tubular y beneficiosamente la composición de esta capa tendrá
la característica de adherirse a la carne. También es deseable que la composición de la capa interna
sea tal que pueda adherirse a una capa de núcleo que comprende por lo menos un 60 % en peso de un
polietileno de muy baja densidad (VLDPE) de acuerdo con la característica (b) de la reivindicación 1.
Ventajosamente, la capa interna se adherirá a un alimento que contenga grasa y proteínas, tal como carne,
embutido en ella, tanto durante como después del procesado o tratamiento térmico, como el encontrado
en la pasteurización y cocción y también se adherirá alrestodelapelícula multicapa, es decir la capa de
núcleo, suficientemente para prevenir la delaminación. Preferiblemente, la composición de la capa interna
permitirálacoextrusión de esta última como parte de una película multicapa sin delaminación perjudicial
de cualquier capa en película polimérica adyacente durante operaciones tales como recocido, bobinado,
fruncido, embutido, cocción, refrigeración y uso subsiguiente. Ventajosamente, una función primaria de
la capa interna es como capa adherente a la carne. Otra función de esta capa interna es que no debe
bloquearse cuando el tubo se aplasta sobre sí mismo y debe facilitar la apertura del tubo y su paso sobre
un equipo tal como mandriles de fruncido y cuernos de embutido. Ventajosamente, esta invención utiliza
una poliamida que no requiere recubrimientos antibloqueo internamente aplicados o mezclas de aditivos
para su maquinabilidad. Si se desea, puede impartirse lubricación sumergiendo las tripas de salchicha
en agua (p. ej. en forma de varilla fruncida) durante menos de 1 minuto antes del embutido. Muchas
tripas de la técnica anterior requieren periodos más largos de remojo en agua, de hasta 30 minutos, no
solamente para facilitar el embutido sino también para activar las propiedades de contracción de la tripa
para reducir al mínimo el arrugado. Las tripas de salchicha de esta invención no requieren esta activación
para evitar las arrugas y solo es necesario añadir agua, si se desea, con fines de lubricación; no se requiere
remojo. Las propiedades de contracción de esta invención son activadas por el calor.
La tripa de salchicha en película multicapa de esta invención tiene una capa externa que comprende
una poliamida. Es conveniente que la capa externa esté protegida por la capa de núcleo de la excesiva
migración de humedad procedente de los alimentos embutidos, que puede deteriorar la impermeabilidad
al oxígeno de la capa externa de poliamida.
Aunque no es necesario que la capa externa sea la capa más exterior de la tripa tubular, la orientación
es facilitada si es la capa más exterior porque la capa externa puede ser entonces fácilmente plastificada
por contacto con el agua, como se describe más adelante. Es sabido que el agua aumenta perjudicialmente
la transmisión del oxígeno a través de las poliamidas tales como nailon 6 y sus copolímeros. Sin
embargo, las propiedades de barrera al oxígeno deseadas en las tripas en película utilizadas para embutir
salchichas como fleischwurst y salchichas de hígado, son más críticas durante el almacenamiento después
de la cocción. Una vez cocidas, se cree que la capa externa de poliamida de esta invención alcanza un bajo
nivel adecuado de humedad en equilibrio con la atmósfera circundante y es protegida de la absorción de
humedad procedente de la salchicha interiormente embutida por las propiedades de barrera a la humedad
de la capa de núcleo.
Por lo tanto, en la tripa de salchicha de esta invención, la capa externa de poliamida funciona como
barrera al oxígeno y proporciona, en combinación con las otras capas, una tripa con una velocidad de
transmisión del oxígeno suficientemente baja para prevenir o sustancialmente retardar los defectos oxidativos
tales como decoloración de la carne de salchicha embutida. Los nailones antes citados son adecuados
para uso en la capa externa. En particular, el nailon 6 tiene buenas propiedades de barrera al oxígeno. Sin
embargo, el nailon 6 es un material rígido con elevados valores del módulo secante y de Young que lo hacen
difícil de transformar en una película, especialmente una película biaxialmente estirada y orientada. Son
preferidas las copoliamidas de nailon 6 que contienen entre 80 y 90 % en peso de nailon 6, que son fáciles
de transformar al mismo tiempo que presentan buena impermeabilidad al oxígeno. Ventajosamente, la
capa externa comprenderá oestará constituida esencialmente por un copolímero de nailon 6 con nailon
66, preferiblemente con un contenido en nailon 6 comprendido entre 80 y 90 % en peso y un contenido en
nailon 66 de hasta 20 % (preferiblemente entre 10 y 20 %). Un copolímero de poliamida especialmente
preferido es el copolímero de nailon 6/66 con sus unidades poliméricas derivadas de un 85 % de nailon
6 y un 15 % de nailon 66. Este copolímero preferido presenta ventajosamente una baja velocidad de
transmisión del oxígeno y es fácil de orientar por estiramiento; también presenta buena adhesión a la
carne. Ventajosamente, la misma poliamida o sus combinaciones puede ser utilizada para la capa interna
y la capa externa de la tripa de esta invención.
Los materiales adecuados para la capa de núcleo comprenden al menos 60 % en peso de un polietileno
de muy baja densidad (VLDPE), copolímero de etileno y al menos una α-olefina C4-C5, teniendo dicho
copolímero una densidad menor que 0,915 g/cm 3 yuníndice de fluidez menor que 2 dg/min.
Ventajosamente, los copolímeros etilénicos, además de las unidades poliméricas derivadas del etileno
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monómero, contendrán al menos 3 % en peso, preferiblemente al menos 8 % en peso, de sus unidades
poliméricas derivadas de al menos otro monómero. De acuerdo con la invención, este otro monómero
comprende una alfa-olefina C4-C8 que en los casos más preferidos es 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno o una
combinación de ellos.
Polietileno es el nombre de un polímero cuya estructura básica se caracteriza por la cadena
{CH2CH2}n. El polietileno homopolímero se describe en general como un sólido que tiene una fase
parcialmente amorfa y una fase parcialmente cristalina, con una densidad comprendida entre 0,915 y
0,970 g/cm 3 . Se sabe que la cristalinidad relativa del polietileno afecta a sus propiedades físicas. La fase
amorfa comunica flexibilidad y gran resistencia al impacto mientras que la fase cristalina comunica una
elevada temperatura de reblandecimiento y rigidez.
El polietileno no sustituido se conoce en general como homopolímero de alta densidad y tiene una
cristalinidad del 70 al 90 %, con una densidad entre 0,96 y 0,97 g/cm 3 . Los polietilenos más utilizados
comercialmente no son homopolímeros no sustituidos sino que contienen grupos alquilo C2-C8 unidos
alacadenabásica. Estos polietilenos sustituidos también son conocidos como polietilenos de cadena
ramificada. Asimismo, frecuentemente los polietilenos comerciales incluyen otros grupos sustituyentes
producidos por copolimerización. La ramificación con grupos alquilo reduce generalmente la cristalinidad,
la densidad y el punto de fusión. Se sabe que la densidad del polietileno está estrechamente relacionada
con la cristalinidad. Las propiedades físicas de los polietilenos comerciales también son afectadas por el
peso molecular promedio y por la distribución de pesos moleculares, la longitud de las ramificaciones y
el tipo de los sustituyentes.
Los expertos en la técnica se refieren en general a varias categorías amplias de polímeros y copolímeros
como “polietileno”. La localización de un polímero particular en una de estas categorías de “polietileno”
se basa frecuentemente en la densidad del polietileno y con frecuencia mediante referencia adicional al
procedimiento mediante el cual ha sido preparado, ya que frecuentemente el procedimiento determina
el grado de ramificación, la cristalinidad y la densidad. En general, la nomenclatura utilizada no es
específica para un compuesto sino que se refiere a una gama de composiciones. Esta gama con frecuencia
incluye tanto homopolímeros como copolímeros.
Por ejemplo, la expresión polietileno de “alta densidad” (HDPE) es corrientemente utilizada en la
técnica para referirse tanto a (a) homopolímeros de densidades comprendidas entre 0,960 y 0,970 g/cm 3
como a (b) copolímeros de etileno y una alfa-olefina (habitualmente 1-buteno o 1-hexeno) con densidades
comprendidas entre 0,940 y 0,958 g/cm 3 .HDPEincluyepolímeros preparados con catalizadores del tipo
Ziegler o Phillips y también se dice que incluye “polietilenos” de alto peso molecular. En contraste con el
HDPE, cuya cadena polimérica tiene alguna ramificación, están los “polietilenos de peso molecular ultra
elevado” que son esencialmente polímeros especiales no ramificados con un peso molecular mucho más
alto que el del HDPE de alto peso molecular.
En lo sucesivo, el término “polietileno” será utilizado (salvo indicación en contrario) para referirse a
los homopolímeros de etileno y también a los copolímeros de etileno con alfa-olefinas y el término será
utilizado sin tener en cuenta la presencia o ausencia de grupos ramificados sustituyentes.
Otro amplio grupo de polietilenos es el “polietileno de baja densidad y alta presión” (LDPE). La
industria del polietileno se inició enladécada de 1930 como resultado del descubrimiento de un procedimiento
industrial para la producción de LDPE por los investigadores de las Imperial Chemical Industries,
Ltd. El término LDPE se utiliza aquí para denominar los homopolímeros ramificados con densidades comprendidas
entre 0,915 y 0,930 g/cm 3 . El LDPE contiene típicamente ramificaciones largas de la cadena
principal (con frecuencia denominada “esqueleto”) con sustituyentes alquilo de 2 a 8 átomos de carbono
en estas ramificaciones.
Otro tipo de polietileno es el Polietileno Lineal de Baja Densidad (LLDPE). Solamente los copolímeros
de etileno con alfa-olefinas están en este grupo. Los expertos en la técnica consideran actualmente que
los LLDPEs tienen densidades comprendidas entre 0,915 y 0,940 g/cm 3 . La alfa-olefina utilizada es
habitualmente 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno y normalmente se emplean catalizadores del tipo Ziegler
(aunque también se utilizan catalizadores Phillips para producir LLDPE con densidades en el extremo
más alto del intervalo). Típicamente los LLDPEs no contienen tantas ramificaciones largas en la cadena
principal como el LDPE. Otro grupo de polietilenos es el Polietileno de Muy Baja Densidad (VLDPE)
que también es denominado “Polietileno de Densidad Ultrabaja” (ULDPE). Este grupo, como los LLD-
PEs, comprende solamente copolímeros de etileno con alfa-olefinas, habitualmente 1-buteno, 1-hexeno o
1-octeno y los expertos en la técnica consideran que presentan un alto grado de linearidad de la estruc-
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tura con ramificaciones cortas en lugar de las ramificaciones laterales largas características del LDPE.
Sin embargo, los VLDPEs tienen densidades menores que los LLDPEs. Las densidades de los VLDPEs,
según los expertos en la técnica, oscilan entre 0,860 y 0,915 g/cm 3 .
Los VLDPEs pueden prepararse por procesos en solución o por procesos en lecho fluidificado. En la
solicitud de patente europea 84/103.441.6, con el número de publicación 120.503, se describe un método
adecuado para la preparación de copolímeros de etileno de baja densidad y bajo módulo utilizando un
lecho fluidificado. Estos copolímeros de etileno, según se describe, tienen una densidad inferior a 0,915
g/cm 3 yunmódulo secante al 1 % inferior a 140.000 kPa y son adecuados para esta invención. También
se encuentran en el mercado VLDPEs de varias densidades, fabricados por las firmas Dow Chemical Company
de Midland, Michigan, Estados Unidos y Union Carbide Corporation de 20 Danbury, Connecticut,
Estados Unidos.
Las resinas de VLDPE utilizadas en esta invención tienen un punto de fusión cristalino que puede ser
determinado por calorimetría diferencial de barrido (CDB) de acuerdo con un método similar al ASTM
D-3418, empleando una velocidad de calentamiento de 5 ◦ C por minuto y un calorímetro diferencial de
barrido DuPont 9000. Las resinas de VLDPE adecuadas pueden ser diferenciadas de los materiales elastoméricos
por medida de su punto de fusión cristalino. El punto de fusión de las resinas adecuadas es
convenientemente como mínimo alrededor de 100 ◦ Comás alto y preferiblemente superior a 110 ◦ C. Las
resinas de VLDPE útiles en esta invención para el empaquetado de salchichas tienen típicamente un
punto de fusión comprendido entre 115 ◦ C y 125 ◦ C.
Las películas de una realización de esta invención utilizan una resina de VLDPE que tiene un punto
de reblandecimiento Vicat superior a 60 ◦ C y preferiblemente superior a 75 ◦ C. Se prefiere un punto de
reblandecimiento Vicat comprendido entre aproximadamente 75 ◦ y 100 ◦ C. Los materiales con puntos de
reblandecimiento Vicat más bajos son composiciones del tipo de caucho elastomérico que son desventajosamente
difíciles de controlar dimensionalmente durante el estiramiento biaxial, aunque estos elastómeros
pueden ser útiles en una mezcla con VLDPE o con otros polímeros o copolímeros de etileno.
El índice de fluidez (medido por el método ASTM D-1238, Condición E) de la poliolefina en la capa
de núcleo será inferior a 2,0 dg/min., prefiriéndose un índice de fluidez de 0,1 a 1,0 dg/min. En una
realización preferida, se utiliza un VLDPE con un índice de fluidez de 0,1 a 0,3 dg/min.
Pueden emplearse mezclas de VLDPEs.
Los terpolímeros VLDPE adecuados útiles en esta invención se preparan mediante copolimerización
de etileno con 1-buteno o 1-hexeno y por lo menos una alfa-olefina C6-C8. Las alfa-olefinas C6-C8 adecuadas
incluyen las siguientes: 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. Un terpolímero preferido comprende
un VLDPE copolímero de etileno, 1-buteno y 1-hexeno (denominado en lo sucesivo terpolímero VLDPE
C2C4C6). Se describen otros terpolímeros VLDPE adecuados en la Patente Europea número de publicación
374.783 (Solicitud de Patente U.S. número de serie 07/892.637).
Uno de los VLDPE más preferidos es un terpolímero de etileno, 1-buteno y 1-hexeno con una densidad
declarada de aproximadamente 0,912 g/cm 3 yuníndice de fluidez de aproximadamente 0,18 dg/min.,
que es vendido por Union Carbide Corporation (UCC) de Danbury, Connecticut, con la marca de fábrica
Flexomer Polyolefin DEFD - 1192 Natural 7.
Los VLDPEs facilitan ventajosamente la orientación y comunican buena adhesión y propiedades de
barrera a la humedad además de propiedades de contracción y de fuerza de retracción que promueven
la resistencia a las arrugas. Además, estos materiales proporcionan flexibilidad y módulo adecuado para
permitir que las tripas de salchicha en película tubulares de la invención sean fácilmente fruncidas y
desfruncidas sin roturas indeseables.
Polímeros adecuados de etileno con una funcionalidad ácido carboxílico incluyen los copolímeros de
etileno y ácidos carboxílicos tales como ácido metacrílico y ácido etilacrílico. Son copolímeros preferidos
los de etileno-ácido metacrílico (EMAA). Estos polímeros con una funcionalidad ácido carboxílico pueden
funcionar como se ha descrito antes con respecto a los copolímeros de ésteres pero se cree que son
particularmente útiles por sus propiedades adhesivas para evitar la delaminación.
Un contenido adecuado de ácido carboxílico en un copolímero de etileno con una funcionalidad ácido
carboxílico es el de 8 a 16 % en peso, calculado sobre el peso total del copolímero. Un copolímero preferido
es un copolímero de etileno-ácido metacrílico vendido por DuPont Company con la maraca de fábrica
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Nucrel 1202HC, que tiene un índice de fluidez típico registrado de 1,5 dg/min, un contenido en ácido
metacrílico de 12,0 %, un punto de fusión de 99 ◦ C y un punto de reblandecimiento Vicat de 75 ◦ C. El
polímero Nucrel 1202HC está descrito además en un Folleto Informativo Sobre el Producto para Película
Soplada y Colada n ◦ H-23752.
La capa de núcleo comprende por lo menos 60 %, preferiblemente por lo menos 80 % y lo más preferiblemente
por lo menos 90 %, en peso de al menos una poliolefina según la característica (b) de la
reivindicación 1. Preferiblemente, se empleará una mezcla de (A) una poliolefina, especialmente un VL-
DPE, con (B) un copolímero de etileno y un ácido carboxílico, tal como copolímero de etileno-ácido
metacrílico (EMAA).
En una realización preferida de esta invención, la capa de núcleo comprende por lo menos 60 % en
peso de copolímero de VLDPE según la característica (b) de la reivindicación 1, mezclado con al menos
10 % en peso de copolímero de etileno-ácido metacrílico. Las realizaciones de esta invención con una
capa de núcleo que está constituida esencialmente por una mezcla de VLDPE y EMAA son relativamente
fáciles de fabricar y presentan combinaciones favorables de propiedades. Ventajosamente, se emplean
VLDPEs, tales como los copolímero VLDPE de etileno/1-octeno vendidos por Dow Chemical Company
con la marca de fábrica Attane o los terpolímeros VLDPE de etileno/1-buteno/1-hexeno vendidos por
UCC con la marca de fábrica Flexomer con un contenido en alfa-olefina comprendido entre 4,5 y 12 % y/o
un índice de fluidez inferior a 1 dg/min., preferiblemente entre 0,1 y 0,7 dg/min., medido por el método
ASTM D-1239, Condición E. Además, con respecto a las mezclas de A y B, se cree que el componente
B proporciona un intenso carácteradhesivoalacapadenúcleo, lo que facilita la orientación y evita la
delaminación durante la fabricación (por ejemplo, orientación, bobinado, fruncido) y el uso (por ejemplo,
embutido, formación de unidades, cocción, enfriamiento y rebanado). El componente A es excelente para
proporcionar una combinación deseable de propiedades de contracción, fuerza de retracción, módulo y
barrera a la humedad.
Ventajosamente, la mezcla de copolímero A con el copolímero B, descrito antes presentará una relación
ponderal de A:B comprendida entre 9:1 y 3:2, preferiblemente de 7:3 o más alta. A relaciones más
altas de A:B, se cree que la capa de núcleo es menos adhesiva mientras que a relaciones más bajas, la
película tiene tendencia a ser más rígida y con mayores costes de material. Preferiblemente, la capa de
núcleo estará constituida por al menos 75-80 % en peso de una poliolefina según la reivindicación 1, y se
prefiere especialmente que por lo menos el 90 % en peso de la capa de núcleo sea de este polímero. En
una realización preferida, la capa de núcleo contiene alrededor de 70 % de un VLDPE, tal como DEFD
1192, y 30 % de un EMAA tal como Nucrel 1202.
La capa de núcleo también puede contener otros aditivos que incluyen colorantes y auxiliares de elaboración,
preferiblemente en proporciones inferiores al 20 % y lo más preferiblemente inferiores al 10 %
en peso.
Se contempla que la tripa de salchicha en película de esta invención será utilizada fundamentalmente
para transformar y/o embutir productos alimenticios, en particular productos alimenticios grasos y/o
proteicos, durante y después del tratamiento térmico tal como el utilizado durante la pasteurización y
cocción y, por lo tanto, los materiales utilizados deben ser adecuados para uso en el empaquetado de
alimentos.
La tripa de salchicha en película multicapa de esta invención es una tripa de salchicha en película
orientada que puede ser orientada por estiramiento en una o más direcciones, orientada biaxialmente por
estiramiento biaxial en el que la película es estirada en dos direcciones que preferiblemente forman un
ángulo de 90 ◦ entre sí.
Es importante que las tripas de salchicha experimenten una contracción del 20 % como mínimo al menos
en una dirección, preferiblemente en ambas direcciones longitudinal (D.L.) y transversal (D.T.) y que
tengan una fuerza de retracción suficiente para garantizar una buena adaptación de la tripa de salchicha
al alimento contenido. En una realización de la invención, las tripas presentan un valor de la contracción
a90 ◦ C del 20 % como mínimo o más alto y/o una fuerza de retracción a 90 ◦ C de 30 kg/cm como mínimo,
en al menos una dirección, preferiblemente en la dirección D.T. o en ambas direcciones, D.L. y D.T., para
proporcionar resistencia a las arrugas. Simultáneamente con la presentación de esta solicitud, el inventor
S.J. Vicik ha presentado una solicitud relacionada, U.S. número de expediente 07/949.228, titulada
“TRIPAS ALIMENTARIAS DE NAILON TERMOENCOGIBLE CON UNA CAPA DE NUCLEO DE
POLIMERO ETILENICO FUNCIONALIZADO”. Esta solicitud relacionada se dirige fundamentalmente
y reivindica tripas multicapa de poliamida con una capa de núcleo funcionalizada.
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La orientación biaxial por estiramiento biaxial aumenta la resistencia a la tracción de las películas
y reduce el porcentaje de alargamiento a la rotura. Ventajosamente, las tripas de salchicha en película
multicapa de esta invención presentan excelente resistencia mecánica. Para la mayoría de las aplicaciones,
es preferible que las tripas de salchicha multicapa de esta invención tengan una resistencia a la tracción de
103 MPa como mínimo en al menos una dirección, preferiblemente en las dos direcciones, longitudinal y
transversal, a la temperatura ambiente (alrededor de 23 ◦ C). Para conseguir maquinabilidad, facilidad de
fruncido, embutido, pinzado y manipulación, las películas de la invención no deben ser demasiado rígidas.
Ventajosamente, las tripas de salchicha de la invención pueden producirse con un valor del módulo secante
al 1 % de 1379 MPa o menos, preferiblemente inferior a 1034 MPa.
Preferiblemente, la velocidad de transmisión del oxígeno gaseoso de la tripa de salchicha multicapa
será inferior a 75 cm 3 /m 2 cada 24 horas a una presión de 101,3 kPa (1 atmósfera) y 23 ◦ Cylomás preferiblemente
inferior a 50, con objeto de evitar o retrasar sustancialmente los defectos oxidativos, incluida la
decoloración. Las salchichas de hígado en particular tienen tendencia a adquirir un color verde indeseable
con la exposición al oxígeno.
Preferiblemente, la velocidad de transmisión del vapor de agua de la tripa de salchicha multicapa será
inferior a 75 g/m 2 cada 24 horas a 37,8 ◦ C, bajo una presión ambiente que se cree que es de 101,3 kPa (1
atmósfera) y lo más preferiblemente inferior a 50, con objeto de evitar o mejorar los defectos atribuibles
a una excesiva transferencia de humedad a través de la pared de la tripa. Estos defectos incluyen el
deterioro de las propiedades de barrera al oxígeno de la capa externa de poliamida por la transferencia
de humedad desde un producto alimenticio embutido, las variaciones en el rendimiento de la cocción y
defectos sensoriales, por ejemplo de textura y sabor de un alimento embutido.
En esta invención pueden emplearse equipos y procedimientos generales similares a los descritos en
la Patente U.S. 3.456.044 (Pahlke) modificados como se describe aquí. Son conocidos en la técnica otros
aparatos de orientación y estiramiento para estirar uniaxialmente o biaxialmente la película y pueden se
adaptados por los expertos en la técnica para producir películas de esta invención. Ejemplos de tales
aparatos y procedimientos incluyen, según se cree, por ejemplo los descritos en las Patentes U.S. números
3.278.663; 3.337.665; 4.590.106; 4.760.116; 4.769.421; 4.797.235 y 4.886.634.
Las tripas de salchicha en películadeestainvención pueden fabricarse utilizando un método para
orientar biaxialmente las películas termoplásticas en el que el tubo primario se forma extruyendo por
fusión un tubo desde una boquilla anular. El tubo primario puede fabricarse por cualquiera de las
técnicas conocidas para la extrusión de películas de plástico tubulares, que incluyen métodos de coextrusión
y de estratificación coaxial. Este tubo extruido se enfría, se aplasta y después se infla entre
un primer y un segundo medio para bloquear el interior del tubo, cuyos medios están separados uno
de otro y forman una masa fluida o burbuja o el tubo inflado se hace avanzar a través de una zona
de calefacción para llevar el tubo a su temperatura de estiraje. En una zona de estiraje u orientación,
el tubo es radialmente expandido en la dirección transversal y arrastrado o estirado en la dirección de
la máquina a una temperatura tal que se produce la expansión en ambas direcciones (preferiblemente
de forma simultánea), yendo acompañada la expansión del tubo de una reducción súbita y brusca del
espesor en el punto de estiraje. El término zona de calefacción se utiliza para definir una región que
incluye una zona de calefacción preliminar del tubo primario a la temperatura de estiraje y también la
zona de estiraje u orientación.
En esta invención, el tubo puede ser biaxialmente estirado haciéndolo pasar a través de una zona de
calefacción y expandiendo rápidamente el tubo en dirección radial cuando se encuentra la temperatura
de estiraje. El tubo expandido se pone en contacto con una corriente de fluido refrigerante, mientras está
expandido en la zona de calefacción, y la temperatura del fluido refrigerante por lo menos en un punto
dentro de la zona de calefacción es sustancialmente inferior a la temperatura a la cual el tubo ha sido
calentado durante su paso por la zona de calefacción hasta el citado al menos un punto dentro de dicha
zona de calefacción. La temperatura del fluido refrigerante en la zona de estiraje es como mínimo 5 ◦ C
inferior a la del tubo en el punto de estiraje. Preferiblemente, el fluido refrigerante es aire y se introduce
una corriente de aire a gran velocidad en dirección generalmente ascendente, hacia la porción radialmente
expandida del tubo.
Un procedimiento de esta invención de acuerdo con la reivindicación 4 es un procedimiento continuo
para la fabricación de tripas de salchicha termoplásticas multicapa, biaxialmente estiradas y orientadas
y termoencogibles. Este procedimiento comprende:
(a) coextruir un tubo termoplástico multicapa plastificado fundido, con una superficie exterior y una
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superficie interior, a través de una boquilla anular, comprendiendo dicho tubo una capa interna de
poliamida constituida por al menos 60 % de por lo menos una poliamida y una capa externa de
poliamida constituida por al menos 60 % de por lo menos una poliamida, con una capa de núcleo
de acuerdo con la reivindicación 1 entre las citadas capas interna y externa y en contacto adherente
directo con ellas;
(b) enfriar dicho tubo coextruido por debajo del punto de fusión de cada capa, mediante la aplicación
de agua a la superficie exterior de dicho tubo;
(c) transferir dicho tubo enfriado a una zona de orientación en la que el citado tubo se calienta de nuevo
a una temperatura superior a la temperatura de transición vítrea e inferior al punto de fusión del
polímero predominante de cada capa del tubo, seguido de enfriamiento mientras se admite al interior
del citado tubo una masa de fluido y dicho tubo se hace pasar entre unos primeros y segundos medios
para bloquear el flujo del fluido a lo largo del interior del citado tubo, haciendo con ello que el tubo
mencionado se estire periféricamente alrededor de la masa de fluido ocluida y, simultáneamente con
el citado estiramiento periférico, dicho tubo es estirado en una dirección perpendicular al mismo
para producir una película tubular biaxialmente orientada y
(d) recocer a temperatura elevada la película biaxialmente estirada para estabilizar dimensionalmente
la película, produciendo con ello una película multicapa con un valor de la contracción a 90 ◦ Cde
al menos 20 % o más alto en por lo menos una dirección (preferiblemente en la dirección D.T. o en
las dos direcciones L.D. y D.T.).
Refiriéndonos ahora a los dibujos, la Figura 1 describe una vista esquemática de un procedimiento 10
que, de acuerdo con esta invención, puede ser utilizado para producir una tripa de salchicha en película
multicapa termoencogible, flexible y orientada por estiramiento. En el procedimiento 10 mostrado, se
introduce una VLDPE o una mezcla de ella con resina 11de EMAA en la tolva 12 de un extrusor 13
del tipo de husillo, en la que se calienta a una temperatura apropiada superior al punto de fusión del
polímero para causar su fusión. El extrusor puede estar provisto de una camisa a través de la cual se hace
circular un medio de caldeo. La rotación de un husillo en el interior del extrusor 13 obliga al polímero
plastificado fundido a pasar por un conducto de conexión 14 hasta una boquilla de coextrusión 15.
Simultáneamente con la introducción del polímero plastificado fundido 11 en la boquilla 15, una primera
resina de poliamida 16 (que ha sido introducida en una tolva 17 de un segundo extrusor 18) se
plastifica térmicamente de forma similar y se fuerza a través de un conducto 19 hasta una boquilla de
coextrusión 15. De forma semejante, se introduce una segunda resina de poliamida en la boquilla 15 a
través de un tercer extrusor (no mostrado). En una realización preferida de esta invención, se utilizan tres
extrusores para producir las tres capas en película. Sin embargo, en la técnica de la coextrusión es sabido
que cuando se utiliza el mismo fundido polimérico en más de una capa de una construcción multicapa, el
fundido procedente de un extrusor puede ser dividido, por ejemplo en la boquilla, y utilizado en múltiples
capas. De esta forma, puede fabricarse, por ejemplo, una película tubular de cinco capas utilizando tres
o cuatro extrusores.
La boquilla de coextrusión 15 tiene una apertura 20 anular, preferiblemente circular, y está diseñada
para unir los fundidos poliméricos de poliamida y poliolefina y formar un fundido polimérico multicapa
con capas interna y externa de poliamida separadas por una capa de núcleo de la resina poliolefínica 11.
Este fundido multicapa es coextruido de la abertura anular 20 de la boquilla como tubo primario 21.
Ventajosamente, la boquilla 15 puede estar provista, como es sabido en la técnica, de un orificio central
(no representado) a través del cual se introduce típicamente un fluido, tal como aire. El tubo primario
extruido se enfría haciéndolo pasar por una corona o cámara 22 enfriadora en la que un refrigerante, preferiblemente
agua, atraviesa el tubo primario a través de, por ejemplo, perforaciones sobre la superficie
exterior de dicho tubo primario 21. La corriente de agua refrigerante constituye una zona de refrigeración
que sirve para enfriar o poner el tubo de plástico extruido a la temperatura deseada. El tubo primario
enfriado 23 es arrastrado a través de la corona enfriadora 22 por los rodillos de presión 24 que también
pueden servir para aplastar el tubo que puede ser bobinado y después independientemente orientado o
puede ser orientado en línea como muestra la Figura 1. Para fabricar tripas adecuadas para uso en la
fabricación de salchichas tales como fleischwurst y salchichas de hígado, pueden producirse tubos con
una anchura plana típica comprendida aproximadamente entre 38 y 44 µm y un espesor de pared típico
comprendido aproximadamente entre 254 y 508 µm. Ventajosamente, de acuerdo con esta invención, este
tubo primario multicapa puede ser extruido, enfriado y aplastado sin recurrir al uso de cámaras de vacío
o de equipo complicado tal como el descrito en la Patente U.S. 4.886.634 para controlar las dimensiones
del tubo primario antes de la orientación.
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A lo largo de esta descripción se hace referencia al uso de rodillos de presión que funcionan para
arrastrar o transportar, o ambas cosas, el tubo y también para aplastar un tubo expandido a una condición
aplanada. Sin embargo, resultará evidente a los expertos en la técnica que pueden emplearse otros
medios de transporte y otros medios de aplastamiento, que son conocidos en la técnica, incluidos aparatos
tales como escaleras plegables, correas de transmisión y similares y el uso de estos mecanismos está
contemplado en esta invención. Además, los expertos en la técnica observarán que parámetros tales como
el diámetro de la abertura de la boquilla, la velocidad de los rodillos de presión, la cantidad de fluido
introducida y capturado entre la boquilla y los rodillos de presión y la velocidad de flujo del extruido
desde la apertura de la boquilla pueden ser todos ellos ajustados para optimizar las condiciones del proceso.
Por ejemplo, el perímetro o la anchura plana del tubo primario puede ser disminuido, aumentado o
mantenido igual al de la abertura de la boquilla por modificación de uno o más de los parámetros anteriores.
Análogamente, el tubo primario puede ser acondicionado o modificado, por ejemplo por aplicación
interior, interna y/o externa y variación de los tipos y cantidades y características de los materiales,
incluidos los fluidos gaseosos o líquidos que se ponen en contacto con el tubo así como el establecimiento
ylavariación de parámetros tales como las presiones y las temperaturas. Los expertos en la técnica pueden
entender que estos parámetros pueden variar y dependerán de consideraciones prácticas tales como
las resinas poliméricas particulares que constituyen el tubo así como la presencia o ausencia de agentes
modificadores, el equipo utilizado y las velocidades de producción deseadas, el tamaño deseado del tubo
(incluido el diámetro y el espesor), la calidad y las características de comportamiento deseadas para el
artículo tubular para el uso pretendido.
Refiriéndonos de nuevo a la Figura 1, opcionalmente el tubo primario es acondicionado externamente
con agua inmediatamente antes de la orientación y, en una realización preferida, los rodillos de presión
24 transfieren un tubo primario aplastado 25 a un tanque abierto o baño 26 de agua 27 a temperatura
controlada (preferiblemente por lo menos alrededor de 30 ◦ Comás alta) a través de una serie de rodillos
guía 28. Preferiblemente, la superficie exterior del tubo sumergido 29 es una capa externa de poliamida
que absorbe el agua, preferiblemente hasta un nivel inferior al 1,0 % pero superior al 0,1 %. Se cree que el
agua plastifica la capa de poliamida y facilita la orientación. El tubo 29 tratado con agua sale del baño
de agua 26 sobre medios de guía tales como el rodillo 30 a través de rodillos de presión 31 que pueden
arrastrar el tubo 29 desde el tanque y guiarlo para su posterior elaboración, por ejemplo alrededor del
rodillo guía 32 hasta los rodillos de presión 33.
El procedimiento de esta invención puede producir opcionalmente un acondicionamiento interno del
tubo primario, por ejemplo con agua. El tratamiento interno puede realizarse introduciendo en el tubo
soluciones que incluyen líquidos como el agua, o dispersiones o suspensiones acuosas de, por ejemplo,
talco. Refiriéndonos ahora a la Figura 2, un tubo primario 200 atraviesa un primer juego de medios
de bloqueo tales como rodillos de presión 201 y después un segundo juego de medios de bloqueo tales
como rodillos de presión 202, con lo que una masa líquida, que preferiblemente contiene agua, puede ser
atrapada o mantenida cautiva en su interior y en contacto con la superficie interior del tubo, formando
con ello un tubo 203 expandido que contiene agua. El segundo juego de rodillos de presión 202 aplasta
el tubo expandido y retira de la zona de tratamiento el tubo 204 aplanado tratado interiormente con
un líquido. Este tratamiento de la superficie interior del tubo primario puede ser realizado en diversos
puntos entre la corona enfriadora 22 de la Figura 1 y los rodillos de presión 33. Este tratamiento puede
realizarse antes de, durante o después de un tratamiento externo opcional con el baño 26 descrito antes.
El tratamiento interno del tubo, por ejemplo con agua, puede ser particularmente beneficioso cuando la
capa de la superficie interior del tubo comprende una poliamida. Se cree que el agua plastifica el nailon
y facilita el estiramiento y la orientación de las películas de nailon. Se contempla que el procedimiento y
las películas de esta invención puedan ser fabricados con o sin acondicionamiento exterior y/o interior del
tubo primario con líquidos, por ejemplo agua. Naturalmente, si estos tratamientos se utilizan, entonces
las temperaturas y presiones de los líquidos empleados pueden ser controladas, por ejemplo para facilitar
la absorción del líquido. El tratamiento interno del tubo con aditivos antibloqueo puede ser ventajoso
cuando, por ejemplo, el tubo ha de ser orientado fuera de un baño de agua caliente destinado a llevar
el tubo a su temperatura del punto de estiraje a medida que sale del baño. Ventajosamente, la película
multicapa termoencogible, biaxialmente estirada y recocida, fabricada de acuerdo con esta invención,
puede ser fabricada sin ningún tratamiento interno del tubo primario, ya sea con agua o con aditivos
antibloqueo.
RefiriéndonosdenuevoalaFigura1,paraorientarenlalínea de producción, el tubo primario
aplanado 29 atraviesa los rodillos de presión 33 accionados y después es reinflado para formar un tubo
expandido secundario o burbuja 34 que es arrastrado verticalmente hacia arriba a través de los calentadores
radiantes cilíndricos 35 y 36, con lo que el tubo 34 es recalentado a una temperatura a la cual la
película se vuelve estirable y se orienta cuando se estira pero por debajo de la temperatura a la cual la
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película meramente pierde espesor cuando se estira sin orientación apreciable.
La superficie del tubo se enfría durante su recorrido ascendente a través del sistema de calentadores
mediante aire que es introducido en la zona de calentadores debido a un efecto chimenea y a un efecto de
aspiración causado por el aire soplado a través de la corona de aire 37, como se describe con más detalle
más adelante.
El tubo caliente 34 bajo presión interna se expande súbitamente en el punto de estiraje 38 formando
una burbuja o tubo 39 transversalmente estirado e inflado. Esta burbuja estirada 39 se pone después en
contacto con una escalera plegable que comprende una serie de rodillos convergentes 40 y es aplanado por
los rodillos de presión 41 accionados. La velocidad periférica de los rodillos de presión 41 es mayor que
la de los rodillos de presión 33 con objeto de absorber la flojedad formada durante el estiramiento biaxial
o para comunicar un estiramiento adicional en la dirección longitudinal. Así, se produce la orientación
deseada de la película durante su paso a través del aparato en una zona de orientación entre los rodillos
de presión 33 y 41 (dirección longitudinal) así como transversalmente (dirección transversal). Después de
pasar por los rodillos de presión 41, el tubo aplanado 42 pasa sobre rodillos guía 43 adecuados y puede
ser arrollado en un carrete de arrollamiento cuya tensión está controlada. Si se desea producir láminas,
el tubo puede ser hendido después de atravesar los rodillos de presión 41.
El control de la temperatura de la zona de orientación puede conseguirse, por ejemplo, mediante
un sistema de calentadores radiantes cilíndricos que comprende uno o más (en lo sucesivo diremos una
pluralidad) de calentadores radiantes 35 y 36 separados entre sí. Cada uno de estos calentadores incluye
una serie de elementos de resistencia eléctrica equidistantes alrededor de la circunferencia del calentador
y controlados mediante un control (no mostrado) del tipo de transformador conocido. La circunferencia
interna de cada calentador radial está preferiblemente frente a unas pantallas detrás de las cuales están
colocados los elementos de calefacción. Los diámetros de los calentadores radiantes cilíndricos y anulares
son suficientemente grandes para permitir que el tubo en su condición radialmente distendida los atraviese
disponiendo de espacio libre.
Como se ha indicado antes, un elemento esencial de esta invención es la provisión de una corriente
de refrigerante, tal como aire, a gran velocidad que se introduce por debajo o entre los calentadores 35 y
36 mediante una corona de aire 37, al que se suministra aire mediante un compresor o soplante 44. Así,
a medida que el tubo 34 avanza hacía los rodillos de presión 41, es rodeado por una corriente de aire
ascendente. Esta corriente de aire está constituida en parte por el aire ambiente cuya humedad puede
ser controlada o que puede ser enfriado, por ejemplo, mediante un acondicionador de aire y este aire
puede ser soplado al interior del tubo 34 o arrastrado interiormente alrededor de dicho tubo 34 por el
movimiento ascendente del tubo, por el efecto chimenea de los calentadores radiantes y parcialmente por
el aire inducido por el paso de la corriente a gran velocidad que emana de la corona de aire 37. Los
calentadores están situados y ajustados de manera que la corriente de aire siempre permanece a una
temperatura inferior a la del tubo en la zona de estiraje, sirviendo así para controlar la temperatura del
tubo y para prevenir sobrecalentamientos del tubo en la zona de estiraje.
La zona de orientación, en particular alrededor de la zona de caldeo y de la zona de estiraje también
puede estar confinada para reducir al mínimo las perturbaciones medioambientales y controlar parámetros
talescomolatemperatura,lapresión, la humedad y la composición y flujo de la atmósfera circundante.
La corona de aire puede estar equipada con una pluralidad de orificios o un orificio en forma de ranura.
El ángulo que forma el refrigerante que sale de la corona de aire con el eje del tubo que asciende y el
sistema de calentadores es importante solamente en tanto en cuanto es necesario que la corriente a gran
velocidad sea dirigida en dirección generalmente ascendente.
El flujo de aire circundante, en la zona de orientación, debido al paso del tubo y debido al efecto
chimenea, introduce aire debajo del calentador 35 y entre los calentadores 35 y 36.
El volumen de aire aportado por el soplante o compresor 44 no tiene que ser grande en comparación
con los flujos de aire antes mencionados. El flujo de aire inducido por la corriente de aire a gran velocidad
en combinación con los otros flujos de aire, incluido, por ejemplo, el aire enfriado y el aire acondicionado,
produce el efecto refrigerante deseado.
El tubo 34 es de esta forma enfriado por el flujo ascendente de aire durante su ascensión a través del
sistema de calentadores en la zona de orientación.
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Es preferible enfriar rápidamente el tubo expandido para producir películas con contracción máxima.
Pueden ser utilizadas coronas de aire adicionales, con objeto de enfriar rápidamente el tubo y estabilizar
el flujo de aire y la burbuja, si así se desea. También puede agregarse un sistema extractor
para extraer el aire caliente y además contribuye algo al flujo ascendente del aire a través del sistema de
calentadores debido a su efecto de vacío.
La película es después recocida en cualquier forma muy conocida en la técnica. Por ejemplo, las
Patentes U.S. 3.076.232 y 3.022.543 se dirigen a operaciones de recocido.
La película estirada puede ser recocida en la línea de producción para estabilizarla dimensionalmente
en una o más direcciones. La película aplanada puede pasarse a través de un calentador radiante 45 cuya
temperatura y tiempo de exposición están controlados, siendo después arrastrada la película recocida 46
por los rodillos de presión 47. Las velocidad relativas o los diámetros de los rodillos de presión 41 y 47
pueden ser ajustados para producir la tensión deseada para facilitar el recocido y permitir una reducción
predeterminada en las dimensiones del tubo, si se desea.
Refiriéndonos ahora a la Figura 3, en la operación de recocido, el tubo en película orientado por
estiramiento 300 puede ser reinflado para formar una burbuja 301, entre los rodillos de presión 302 y 303,
poniendo así el tubo bajo una tensión controlada en una o en las dos direcciones, longitudinal y transversal.
El tubo se calienta mediante un calentador radiante 304 que calienta el tubo a la temperatura de
recocido mientras el tubo se mantiene en condiciones expandidas. El grado de tensión transversal puede
ser regulado variando el grado de inflamiento de la burbuja 301 mientras que la tensión en la dirección
longitudinal es regulada mediante el control de las velocidades relativas del par de rodillos de presión 302
y 303. Alternativa o adicionalmente, puede pulverizarse agua a temperatura controlada sobre la película
tubular, efectuando así el tratamiento térmico, consiguiendo al mismo tiempo que absorba agua por lo
menos la capa más externa (preferiblemente una poliamida). En este momento, es preferible que la velocidad
del segundo sistema de rodillos de presión 303 sea más lenta que la velocidad del primer sistema
de rodillos de presión 302, por ejemplo en un 1 % a un 5 % y es preferible ajustar la presión del aire
confinado de manera que la anchura plana de la película aplastada después del recocido se haya reducido,
por ejemplo, en un 5 % a un 15 % con respecto a la de la película antes de recocer. La película recocida
ytratadatérmicamente 305 puede ser pasada mediante los rodillos guía 306 y arrollada alrededor de
un carrete de arrollamiento 307, preferiblemente bajo una pequeña tensión, para obtener una película
multicapa termoencogible de acuerdo con esta invención. Esta etapa de recocido puede ser realizada en
la línea de producción en lugar del recocido de la película plana antes mencionada. El recocido también
puede ser realizado retirando del carrete la película previamente estirada, tratándola con calor y/o agua
ydespués rebobinando la tripa recocida.
Refiriéndonos de nuevo a la Figura 1, el contenido en humedad de la película orientada y biaxialmente
estirada 46, en particular el de la capa externa, puede ser opcionalmente ajustado haciendo pasar la
película 46 a través de una cámara 48 de humidificación o de pulverización con agua, mediante un par de
rodillos de presión 49. En la cámara 48, la película se expone a una cantidad controlada de humedad y
la temperatura y el tiempo de exposición también pueden ser controlados. La humidificación puede utilizarse
para acondicionar todavía más la película para aportar o mejorar propiedades de la película tales
como estabilidad dimensional. La película rehumedecida 50 se pasa después a través de los rodillos guía
51 a un carrete 52 donde es arrollada, preferiblemente bajo una pequeña tensión, para uso subsiguiente.
La película arrollada puede ser utilizada tal como es o impresa, cortada en largos predeterminados o
fruncida, todo ello de acuerdo con procedimientos conocidos en la técnica.
En la formación de películas orientadas para esta invención, los expertos en la técnica observarán que
lo más conveniente en la zona de orientación es controlar uniformemente la temperatura alrededor del
perímetro del tubo. Preferiblemente, los elementos calefactores están uniformemente dispuestos alrededor
de la circunferencia de los calentadores y el paso del tubo está alineado para que atraviese su centro.
Ciertas faltas de uniformidad en el proceso de elaboración, tales como variaciones en el espesor de la
película, calentamiento desigual de la superficie del tubo, flujos de aire no uniformes y similares, pueden
ser obviadas mediante oscilación por rotación de los sistemas de calentadores, la corona de aire o el tubo,
individualmente o en combinación, con respecto al eje vertical del tubo.
Se entiende en la técnica que uno de los aspectos críticos de la formación de una película biaxialmente
orientada es el control de la temperatura de la película en la zona de estiraje o expansión. En un procedimiento,
se envuelve continuamente el tubo primario y el material del tubo en la zona de estiraje o
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expansión con una corriente de refrigerante a una temperatura inferior a la de la películaenlazonade
estiraje. Como se ha indicado antes, esto se consigue mediante la introducción de una corriente de aire
a gran velocidad en la zona de calefacción adyacente a la columna ascendente del tubo. La localización
exacta del punto de introducción de esta corriente puede variar algo y puede ser fácilmente determinada
mediante simples pruebas empíricas, dependiendo del tamaño del tubo que está siendo manipulado, del
grado de adelgazamiento de la sección de la pared que ha de ser conseguido, de la naturaleza del material
que está siendo tratado y de las dimensiones de la zona de calentamiento, para nombrar algunos factores.
Sin embargo, como guía general, puede establecerse que la corriente de aire no debe ser introducida tan
cerca de la zona de estiraje como para destruir la estabilidad física del tubo, es decir, para hacer que
vibre o “se balancee”. Además, se observará que si ha de obtenerse algún beneficio de la corriente de aire,
no debe estar situada tan alejada de la zona de estiraje que su velocidad en el momento de la colisión
haya descendido a un valor no superior al que se alcanzaría como resultado del efecto chimenea. En
el trabajo experimental relacionado con la invención, se ha hallado que la localización preferida para la
introducción de la corriente de aire a gran velocidad se encuentra al iniciarse la zona de calentamiento.
Debe entenderse que puede utilizarse una pluralidad de coronas de aire si esto es necesario para controlar
la temperatura del refrigerante fluido. También debe entenderse que pueden utilizarse otros métodos de
reducción de la temperatura del fluido, tales como la inyección de aire enfriado o ambiente en la zona
deseada utilizando una corona de refrigeración en la trayectoria de la corriente de fluido, retirando el
fluido calentado y reemplazándolo por fluido a temperatura más baja.
Además, debe entenderse que, aunque se ha descrito el uso de una pluralidad de calentadores
cilíndricos, el sistema de calentadores puede ser, de hecho, un calentador con zonas individualmente
controladas y con respiraderos a lo largo de su longitud a través de los cuales pueda fluir el aire u
otros refrigerantes. La longitud del sistema calentador y el número de calentadores (o de unidades individualmente
controladas) empleados dependerá de las condiciones de operación particulares y no son
estrechamente críticos.
También debe entenderse que aunque en lo que antecede se ha descrito la fabricación de película orientada
con respecto a un procedimiento de coextrusión que utilizaba el transporte ascendente vertical del
tubo durante la orientación, los expertos en la técnica pueden orientar el tubo durante su transporte en
otras direcciones que incluyen la orientación descendente vertical, como es sabido en la técnica, y también
pueden utilizar estratificación por recubrimiento cuando por lo menos una de las capas está estratificada
por recubrimiento.
Refiriéndonos ahora a la Figura 4, esta representa una vista en perspectiva de un segmento con un
extremo abierto de un alimento que contiene grasa y proteínas, térmicamente elaborado y embutido, tal
como la salchicha 400. La carne 401 de la salchicha está confinada por el artículo de tripa de salchicha en
película tubular 402 de esta invención, al que rellena. La tripa 402 es un tubo con una superficie externa
403 y una superficie interna 404 formando una pared tubular 405. El espesor de la pared del tubo 405
de la tripa ha sido exagerado para mayor claridad. El producto de esta invención tiene por lo menos tres
capas esenciales: una capa interna 406 de una poliamida que preferiblemente forma la superficie interior
404 que está en contacto directo con la carne 401 y se adhiere a ella; una capa de núcleo 407 de un
copolímero de VLDPE de acuerdo con la característica (b) de la reivindicación 1; y una capa externa
408 de una poliamida que preferiblemente forma la superficie exterior 403 de la tripa 402. La capa de
núcleo 407 está directamente en contacto con la capa interna 406, a la que se adhiere, en una interfase
409 que es coextensiva con la superficie externa de la capa interna y la superficie interna de la capa de
núcleo. Además, la capa de núcleo 407 está directamente en contacto con la capa externa 408, a la que
se adhiere, en la interfase 410 que es coextensiva con la superficie externa de la capa de núcleo 407 y la
superficie interna de la capa externa 408.
La orientación de las películas multicapa puede mejorar ciertas propiedades físicas de las películas así
como crear películas que son termoencogibles. Asimismo, la película puede ser estirada en una dirección
solamente o estirada sucesivamente (por ejemplo, primero en la dirección longitudinal (D.L.) y después
en la dirección transversal (D.T.) o estirada simultáneamente en ambas direcciones, longitudinal y transversal.
Los siguientes son ejemplos y ejemplos comparativos dados para ilustrar esta invención.
Los resultados experimentales de los ejemplos siguientes están basados en ensayos similares a los de
los siguientes métodos de ensayo, salvo indicación en contraria.
Resistencia a la tracción: ASTM D-882, método A
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Alargamiento, %: ASTM D-882, método A
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Módulo secante al 1 %: ASTM D-882, método A
Velocidad de transmisión del oxígeno gaseoso (VTO2G): ASTM D-3985-81
Velocidad de transmisión del vapor de agua (VTVA): ASTM F 1249-90
Resistencia al desgarramiento Elmendorf: ASTM D-1992
Calibre: ASTM D-2103
Valores de la contracción: los valores de la contracción se definen como los valores obtenidos midiendo
la retracción sin impedimentos a 90 ◦ C, durante 5 segundos. Se cortan cuatro especímenes de ensayo de
unamuestradadadelapelícula que ha de ser ensayada. Los especímenes se cortan en cuadrados de
10 cm de longitud en la dirección longitudinal por 10 cm de longitud en la dirección transversal. Cada
especimen se sumerge por completo durante 5 segundos en un baño de agua a 90 ◦ C. Después se seca
el especimen del baño de agua y se mide la distancia entre los extremos del especimen encogido para
ambas direcciones, D.L. y D.T. La diferencia entre la distancia medida para el especimen contraído y el
lado original de 10 cm se multiplica por 10 para obtener el porcentaje de contracción para el especimen
en cada dirección. La contracción para los cuatro especímenes se promedia para obtener el valor de la
contracción en la D.L. de la muestra de película dada y la contracción para los cuatro especímenes se
promedia para obtener el valor de la contracción en la D.T.
Fuera de retracción: La fuerza de retracción de una película es la fuerza o tensión requerida para
evitar la contracción de la película y se determinó en muestras tomadas de cada película. Se cortaron
cuatro muestras de película de 2,54 cm de anchura por 17,8 cm de longitud en la dirección longitudinal y
2,54 cm de anchura por 17,8 cm de longitud en la dirección transversal. Se determinó y registró elespesor
medio de las muestras de película y se calibró un registrador gráfico de banda de papel a 0 gramos y a una
carga total de 1000 gramos. Después cada muestra de película se sujetó entre las dos mordazas situadas
aunadistanciade10cm. Unamordazaestá en posición fija y la otra está conectada al transductor
de un extensiómetro. Después la muestra de película sujeta y las mordazas se sumergieron durante un
periodo de 5 segundos en un baño de silicona mantenido a temperatura constante elevada. Durante
este tiempo, se leyó enelgráfico de cinta de papel la fuerza en gramos a esa temperatura elevada y se
registró esta lectura. Transcurrido este tiempo, la muestra de película se sacó delbaño y se dejó enfriar
a la temperatura ambiente, después de lo cual también se leyó delgráfico de cinta de papel la fuerza en
gramos a la temperatura ambiente y se registró. La fuerza de retracción para la muestra de película se
determinó entonces mediante la siguiente ecuación, en la que los resultados se obtienen en gramos por
milésima de pulgada (0,0254 mm) de espesor de película (g/milésima de pulgada):
Fuerza de retracción (g/milésima de pulgada) = F/E
donde F es la fuerza en gramos y E es el espesor medio de las muestras de película en milésimas de
pulgada (mils).
En todos los ejemplos siguientes, salvo indicación en contrario, las composiciones de las películas fueron
producidas utilizando generalmente el aparato y el método descritos en la Patente U.S. n ◦ 3.456.044
(Pahlke) que describe un tipo de coextrusión por el método de doble burbuja de acuerdo además con
la descripción detallada anterior. Todos los porcentajes están expresados en peso salvo indicación en
contrario.
Ejemplos I-III
En los Ejemplos I-III, se prepararon tres tripas de salchicha en película multicapa termoencogibles,
biaxialmente estiradas de esta invención (sólo Ejemplo III). Las capas de cada película multicapa fueron
coextruidas y biaxialmente estiradas de acuerdo con un tipo de procedimiento de orientación tubular por
coextrusión.
Los Ejemplos I-III son películas de tres capas. No obstante, están contempladas por esta invención
las películas de cuatro o más capas. Las películas multicapa de esta invención pueden incluir capas que
favorecen o modifican ciertas propiedades de la película deseada, tales como termosellabilidad, adhesión
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a la carne, encogibilidad, resistencia a las arrugas, resistencia a las picaduras, imprimabilidad, tenacidad,
propiedades de barrera a los gases o al agua, resistencia a la abrasión y propiedades ópticas tales como
brillo, turbidez, ausencia de líneas, bandas o geles. Estas capas se forman por coextrusión o por recubrimiento
por extrusión.
Para los Ejemplos I-III, se utilizó un extrusor para cada capa y las resinas termoplastificadas de cada
extrusor se introdujeron en una boquilla de coextrusión desde la cual las resinas fueron coextruidas en
una relación de primera capa externa:núcleo:segunda capa externa de 53:35:12 aproximadamente.
En los Ejemplos I-III, para cada capa, la resina o mezcla de resinas se introdujo desde una tolva en un
extrusor estándar de un husillo, conectado a la tolva, en el que la resina y/o la mezcla se termoplastificó
y se extruyó através de una boquilla en espiral de coextrusión de tres capas, formando un tubo primario.
Las temperaturas en el tambor del extrusor para la capa de núcleo fueron alrededor de 191 ◦ Cyparala
primera y segunda capas externas fueron alrededor de 204 ◦ C. La boquilla de extrusión disponía de una
abertura de salida anular de 3,175 cm de diámetro con un paso de 0,152 cm. El perfil de temperatura
en la boquilla de coextrusión se estableció entre aproximadamente 204 ◦ C y 216 ◦ C. El tubo multicapa
primario extruido se enfrió pulverizándolo con agua corriente sin calentar (alrededor de 12-24 ◦ C).
El tubo primario enfriado se aplanó pasándolo por un par de rodillos de presión cuya velocidad fue
controlada para rebajar el tubo primario y ajustar la circunferencia del tubo o anchura plana. En los
Ejemplos I-III, se produjo un tubo aplanado de 2,54 cm de anchura plana y 0,0508 cm de espesor.
En los Ejemplos II y III, los tubos primarios enfriados se pasaron brevemente (menos de 1 minuto)
por un tanque abierto de agua antes de calentarlos de nuevo para su orientación.
El tubo primario aplanado y enfriado se calentó denuevo,seestiró biaxialmente y se enfrió. La
película aplanada enfriada, biaxialmente estirada y biaxialmente orientada se arrolló después en un carrete.
La relación de estiraje u orientación en la dirección longitudinal (D.L.) era de 3,15:1 y la relación
de burbuja u orientación en la dirección transversal (D.T.) estaba comprendida entre 3,75:1 y 4:1 para
todas las películas. El punto de estiraje o temperatura de orientación era inferior al punto de fusión de
cada capa orientada y superior al punto de transición vítrea de las capas. La temperatura del punto de
estiraje, las velocidades de calentamiento y enfriamiento de la burbuja y las relaciones de orientación son
generalmente ajustadas para maximizar la estabilidad de la burbuja y la producción para el grado deseado
de estiramiento u orientación. Las películas resultantes de los Ejemplos I-III se orientaban fácilmente y
tenían un excelente aspecto. La película tubular biaxialmente estirada del Ejemplo III fue recocida en la
línea de producción durante unos 3 segundos a temperatura elevada, empleando un calentador radiante
de infrarrojos antes de arrollarla en un carrete. Se midieron las propiedades físicas de las películas de los
Ejemplos I-III y están registradas en la Tabla A.
Para todos los Ejemplos I-III, la capa de núcleo estaba constituida por una mezcla 70:30 en porcentaje
en peso de un polietileno de muy baja densidad (VLDPE) con un copolímero de etileno-ácido metacrílico
(EMAA). Se formó una premezcla mezclando manualmente un 70 % de VLDPE con un 30 % de EAA. Esta
mezcla premezclada se agregó después a la tolva de un extrusor para su extrusión como capa de núcleo.
El VLDPE era un terpolímero VLDPE C2-C4-C6 comercial, vendido por Union Carbide Corporation con
la marca de fábrica DEFD 1192 y tenía una densidad declarada de 0,912 g/cm 3 yuníndice de fluidez
declarado de 0,18 dg/min. El EMAA es un copolímero comercial vendido por The DuPont Company bajo
la marca de fábrica Nucrel ○R 1202 HC y tenía un contenido típico declarado de ácido metacrílico de 12,0 %
en peso y un índice de fluidez declarado de 1,5 dg/min. Las primera y segunda capas externas de los tres
ejemplos I-III estaban constituidas por un copolímero de nailon 6/66. El nailon 6/66 era un copolímero
que declaradamente contenía 85 % de nailon 6 y 15 % de nailon 66, con una viscosidad relativa de 4,2 ηr
en ácido sulfúrico al 98 % y podía adquirirse con la marca de fábrica Amilan 6041 a Toray Industries,
Inc. de Tokyo, Japón o a Montor Performance Plastics Company de Auburn Hills, Michigan, Estados
Unidos,bajolamarcadefábrica Montor CM 6041 XF.
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TABLA A
Resistencia a Módulo
Alargamiento la tracción secante Fuerza de retracción
Calibre a la rotura MPa al 1 %, Contracción a 90 ◦ C a T.A.
Ej. medio, % a T.A. a T.A. MPa a 90 ◦ C, % Kg/cm Kg/cm
n ◦ micras VTO2G† VTVA†† DL/DT DL/DT DL/DT DL/DT MD/TD MD/TD
I ∗ 46,5 39 42 140/84 143/171 493/327 32/34 76,8/103 53,9/55,1
(49,5) (48,3)
II ∗ 48,3 34 34 140/79 164/179 508/327 33/34 80,3/100 53,5/53,5
(55,9) (55,9)
III 49,0 37 33 143/70 163/159 522/291 31/30 82,3/91,3 58,7/46,1
(54,6) (54,6)
∗ Comparativo
T.A. = Temperatura ambiente
† La velocidad de transmisión del oxígeno gaseoso (VTO2G) en unidades de cm 3 por m 2 por 24 horas a
1atmósfera y 23 ◦ C para el espesor de la película ensayada. El espesor de la película está indicado
en micras ( ) debajo de la velocidad.
†† La velocidad de transmisión del vapor de agua (VTVA) en unidades de gramos por m 2 por 24 horas
para el espesor de la película ensayada. El espesor de la película está indicado en micras ( ) debajo
de la velocidad.
Las propiedades medidas y registradas en la Tabla A demuestran que puede fabricarse una tripa multicapa
adecuada para uso como tripa de salchicha de acuerdo con esta invención. La tripa de la invención
es resistente pero flexible y blanda, como indican sus valores de la resistencia a la tracción, alargamiento
alaroturaymódulo secante al 1 %. También se midieron buenos valores de impermeabilidad al oxígeno.
Los valores de la contracción y de la fuerza de retracción indican propiedades que, de acuerdo con esta
invención, proporcionarán un aspecto no arrugado a la salchicha embutida. La fuerza de retracción es
suficiente para mantener la tripa lisa y tensa contra el alimento embutido sin ser tan resistente que cause
una deformación indeseable de la salchicha durante la cocción.
Las tripas de salchicha de los Ejemplos I-III se rellenaron con fleischwurst. Se cocieron las tripas
de salchicha rellenas y se enfriaron las salchichas. Todos los ejemplos presentaron excelentes aspecto y
adhesiónalacarne.
Ventajosamente, las películas y tripas de salchicha pueden ser fácilmente fruncidas utilizando los
lubricantes convencionales para uso en las máquinas fruncidoras automáticas. Asimismo, las películas
pueden ser impresas. Las tintas se adhieren bien a la capa de poliamida.
Otras modificaciones de la invención resultarán evidentes a los expertos en la técnica.
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REIVINDICACIONES
1. Una envoltura (tripa) de salchicha en película multicapa termoencogible, tubular, biaxialmente
estirada y recocida, que comprende:
(a) una capa interna que comprende por lo menos 60 % de al menos una poliamida;
(b) una capa de núcleo que comprende por lo menos 60 % en peso de un copolímero de polietileno de muy
baja densidad (VLDPE) de etileno y al menos una alfa-olefina C4-C8, teniendo dicho copolímero
una densidad menor que 0,915 g/cm 3 yuníndice de fluidez menor que 2 dg/min; y
(c) una capa externa que comprende por lo menos 60 % de al menos una poliamida;
en la que la citada capa de núcleo (b) está dispuesta entre una capa interna (a) y una capa externa (c) y
directamente adherida a ellas por coextrusión o recubrimiento por extrusión, y la citada película presenta
un valor de contracción a 90 ◦ C, después del recocido, de al menos 20 % en por lo menos una dirección.
2. Una tripa como se define en la reivindicación 1, en la que dicho VLDPE comprende un terpolímero
de etileno, 1-buteno y 1-hexeno o un copolímero de etileno y octeno.
3. Una tripa, como se define en una o ambas de las reivindicaciones 1 a 2, en la que dicha capa de
núcleo comprende además al menos 10 % de un copolímero de etileno y ácido metacrílico.
4. Un procedimiento continuo para la fabricación de una tripa de salchicha termoplástica multicapa,
tubular, termoencogible, biaxialmente estirada y recocida, que comprende:
(a) coextruir un tubo termoplástico multicapa plastificado fundido, con una superficie exterior y una
superficie interior, a través de una boquilla anular, en el que dicho tubo comprende una capa interna
de poliamida de al menos 60 % de al menos una poliamida y una capa externa de poliamida de al
menos 60 % de al menos una poliamida, con una capa de núcleo según la reivindicación 1 entre y
en contacto adherente directo con las citadas capas interna y externa;
(b) enfriar el citado tubo coextruido por debajo del punto de fusión de cada capa, mediante la aplicación
de agua a la superficie exterior del citado tubo;
(c) transferir dicho tubo enfriado a una zona de orientación en la que el citado tubo se calienta de
nuevo a una temperatura superior a la temperatura de transición vítrea e inferior al punto de fusión
del polímero predominante de cada capa del tubo, seguido de enfriamiento mientras se admite al
interior del citado tubo una masa de fluido a medida que dicho tubo pasa entre unos primeros
y unos segundos medios para bloquear el flujo de fluido a lo largo del interior del citado tubo,
causando con ello que el tubo mencionado se estire periféricamente alrededor de la masa de fluido
atrapada y simultáneamente con el citado estiramiento periférico, el tubo mencionado es estirado
en una dirección perpendicular para producir una película tubular biaxialmente estirada, y
(d) recocer a temperatura elevada la película biaxialmente estirada para estabilizar dimensionalmente
dicha película, produciendo con ello una película multicapa con un valor de la contracción a 90 ◦ C
de al menos 20 % o más alto en por lo menos una dirección.
5. Un procedimiento como el definido en la reivindicación 4, en el que el citado valor de la contracción
se cumple en las dos direcciones, D.L. y D.T.
6. Un procedimiento como el definido en una o más de las reivindicaciones 4 a 5, en el que el citado
tubo coextruido, después de la etapa de enfriamiento (b) y antes de la citada etapa de estiramiento (c),
tiene su superficie exterior en contacto con agua bajo condiciones suficientes para causar que la citada
capa exterior de poliamida absorba agua hasta un nivel superior al 0,1 % e inferior al 1,0% en peso,
calculado sobre el peso de la capa externa de poliamida.
7. Un procedimiento como el definido en una o más de las reivindicaciones 5 a 6, en el que la citada
capa de poliamida ha absorbido menos del 1 % en peso de agua antes del estiramiento biaxial.
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8. Un procedimiento como el definido en una o más de las reivindicaciones 4 a 7, en el que cada una
de las citadas capas externa e interna de poliamida contiene menos del 1 % y más del 0,1 % en peso de
agua después de la extrusión y antes del estiramiento biaxial.
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada
reserva.
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