Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid - Materials Science ...

1. Compuestos organometálicos de rutenio.
Síntesis, reactividad y aplicaciones
Palabras clave: rutenio, truxeno, alenilideno
Se han optimizado las condiciones de síntesis de los
alenilidenocomplejos de Ru a partir de los alquiiniloles
sin-5, 10, 15-trietinil-5, 10, 15-trihidroxitruxeno y
sin-5, 10-dietinil-5, 10-dihidroxitruxen-15-ona
y [RuCl(PPh 3
) 2
(ç 5 -ind)] (ind = indenilo). Además se ha
estudiado la formación de alenilidenos de los mismos
alquiniloles con [RuCl(dppe) 2
]PF 6
. Según el disolvente
usado, temperatura y tiempo de reacción, se forman
especies cis- o trans-alenilideno o vinilidenos intermedios,
de modo que ha sido preciso optimizar las condiciones
de reacción para aislar especies puras. El estar
unidos dos o tres centros metálicos a través de un sistema
electrónico extenso (truxeno/truxen-15-ona y carbonos
=C=C= adicionales) rebaja la frecuencia IR
(=C=C=C=) a 1894 cm -1 para los indenilcomplejos y a
1864 cm -1 para los (dppe)complejos con relación a la
que presentan los alenilidenos monometálicos (1925
cm -1 ).Esto hace también que los potenciales de reducción
sean notablemente más bajos. su fuerte color azulvioleta
se debe a las intensas absorciones CT de sus
espectros electrónicos.
1. Ruthenium organometallic compounds.
Synthesis, reactivity and applications
Keywords: ruthenium, truxene, allenylidene
The conditions of synthesis of ruthenium allenylidene
complexes from the alkynylols syn-5, 10, 15- triethynyl-
5, 10, 15-trihydroxytruxene and syn-5, 10-diethynyl-5,
10-dihydroxytruxen-15-one and [RuCl(PPh 3
) 2
(ç 5 -ind)]
(ind = indenyl) have been optimized. Indeed the formation
of ruthenium allenylidene complexes from the
same alkynylols and [RuCl(dppe) 2
]PF 6
was explored.
Depending on the solvent, temperature and reaction
time, cis- or trans-allenylidene species or vinylidene
intermediates are formed, and an optimization of the
reaction conditions was necessary to isolate pure species.
Since these new allenylidene complexes contain
two/three ruthenium centers bonded through an extended
electron system (truxene/truxen-15-one and additional
=C=C= carbons) the (=C=C=C=) IR frequencies
shift to lower values (1894 cm -1 for the indenylcomplexes
and 1864 cm -1 for the (dppe)complexes) with respect
to those of monometallic allenylidenes (1925 cm -
1).The same occurs with the reduction potentials, which
are considerably low for these new allenylidenes. their
intense indigo blue-violet color is due to the presence
of strong absorptions assigned to CT transitions in the
Proyectos: PGC.PB 97-0002-C02-02 y BQU2001-0193-C02-02
2. Estudio estructural de cristales moleculares
Palabras clave: interacciones intermoleculares, modos
de coordinación, isomería de inversión de anillo
Se ha estudiado la estructura molecular, asociación y
apilamiento intermolecular de nuevos truxenos alquilados.
Se han encontrado nuevos modos estructurales de
coordinación de ligandos tridentados derivados de
tris(pirazolil)borato en los que este ligando se coordina
como tridentado( 3 ), bidentado( 2 ), monodentado ( 1 ) o
como contra-anión, fuera de la esfera de coordinación
del metal ( 0 ). Se han determinado las estructuras cristalinas
de diversos berilocenos, mostrando evidencias de
isómeros 5-1.
2. Structural studies on molecular
crystals
Keywords: stacking interactions, coordination modes,
ring-inversion isomery
Molecular structures, self-association and stacking
interactions in new truxenos have been studied. New
structural modes in complexes with tridentate Tris(pirazolil)borate
derivatitives have been found, in which this
ligand is coordinated as monodentade ( 1 ) or as a nocoordinated
anion ( 0 ) as well. The structure of several
beryllocenes have also been determinated, pointing
showing Evidence for the existence of 5 - 1 isomers of
beryllocenes.
1. de Frutos, O.; Granier, T., Gómez-Lor, B.; Jiménez-Barbero, J.; Monge, A.; Gutiérrez-Puebla, E.; Echevarren A.M.; Chem. Eur. J. 8, 2879-
2890, 2002.
2. Belderraín T.; Paneque, M.; Cramona, E.; Gutiérrez-Puebla, E.; Monge, A.; Ruíz-Valero, C.; Inorg Chem. 41, 425-428, 2002.
3. Conejo, M.M.; Fernández, R.; del Río, D.; Cramona, E.; Monge, A.; Ruíz-Valero, C.; Chem Commun. 2916-2917, 2002.
99