Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid - Materials Science ...

3. Hacia la síntesis de fullerenos. Síntesis
de truxenos funcionalizados como posibles
nuevos materiales moleculares
Palabras clave: fullerenos, computaciones, truxenos
Con anterioridad se ha logrado sintetizar un precursor
unimolecular del fullereno C 60 (C 60 H 30 ), así como un
derivado tributilado soluble del mismo, lo que ha permitido
caracterizar este tipo de moléculas espectroscópicamente.
El proceso de ciclodeshidrogenación del
C 60
H 30
, logrado experimentalmente por técnicas MALDI
MS, se ha estudiado desde un punto de vista teórico
mediante cálculos semiempíricos y ab initio, con el fin
de determinar la posibilidad de transformar esta molécula
en C 60
. La metodología desarrollada se ha extendido
a la síntesis de un precursor (C 57
H 27
N 3
) de un triazafullereno
C 57 N 3 , derivados hasta ahora inaccesibles con
los métodos de síntesis actuales. A partir del truxeno,
hidrocarburo heptacíclico y fragmento plano del
[60]fullereno, utilizado como producto de partida en la
síntesis de precursores del C 60 previamente desarrollada,
se ha obtenido una gran variedad de derivados,
cuyas propiedades (electroquímicas, ópticas no lineales…)
y potenciales aplicaciones como receptores artificiales,
etc., están siendo estudiadas en la actualidad.
3. Toward the synthesis of fullerenes.
Synthesis of functionalized truxenes as
possible new molecular materials
Keywords: fullerenes, computations, truxene
Earlier, an unimolecular precursor of C 60
fullerene
(C 60
H 30
) could be synthesized, so as a soluble tributylated
derivative of it, which has us make enable to characterize
this type of molecules by spectroscopic techniques.
The cyclodehydrogenation process of C 60
H 30
,
experimentally performed by MALDI MS, has been theoretically
studied by semiempirical and ab initio calculations,
to determine the possibility of transforming
this molecule into C 60 . The synthetic methodology developed
has been extended to the synthesis of a precursor
(C 57 H 27 N 3 ) of the triazafullerene C 57 N 3 , molecules
hitherto inaccessible by the synthetic methods actually
available. Starting of truxene, heptacyclic hydrocarbon
and planar fragment of [60]fullerene, used previously
for the synthesis of C 60
precursors, an extensive variety
of derivatives has been obtained, the properties of
which (electrochemistry, NLO, etc.) and potential applications
as artificial receptors and other, are being studied
at present.
1. B. Gómez-Lor, C. Koper, R. H. Fokkens, E. J. Vlietstra, T. J. Cleij, L.W. Jenneskens, N. M. M. Nibbering and A. M. Echavarren Chem.
Commun. 2002, 370
2. O. de Frutos, B. Gómez-Lor, T. Granier, J. Jiménez-Barbero, M. A. Monge, E. Gutiérrez-Puebla, A. M. Echavarren Chem.-Eur. J. 2002,
8, 2879
Proyectos: 07N/0061/2001, BQU2001-0193-C02-02
4. Preparación de catalizadores heterogeneizados,
quiralización de materiales
zeolíticos y preparación de catalizadores
de cátodo para pilas de combustible
Palabras clave: heterogeneización, quiralización, pilas
de combustible
a) Se han ensayado de forma comparativa los nuevos
catalizadores homogéneos y sus correspondientes
heterogeneizados en reacciones modelo para evaluar el
potencial catalítico de los nuevos materiales. b) Hemos
preparado varias series de catalizadores con capacidad
ácida y metales de alta capacidad redox en su estructura
reticular que han demostrado ser excelentes catalizadores
de oxidación y bifuncionales ácido- oxidante
en reacciones de química fina. Obviamente los catalizadores
sólidos modificados por moléculas quirales son
reciclables y pueden ser usados en varios procesos
sucesivos, siendo la separación trivial, por filtración o
centrifugación en condiciones habituales de laboratorio
y por lo tanto aplicables a escala de producción. c)
Síntesis y optimización de electrocatalizadores basados
en porfirinas metálicas solubles y heterogeneizadas
sobre soportes inorgánicos, asegurando así, su reutilización
y la nula transferencia de contaminantes metálicos
al medio, para su empleo como electrodos catódicos
en pilas de combustible.
4. Heterogenized catalysts, chiralization
of mesoporous solids and preparation of
cathodic catalysts for fuel batteries
Keywords: heterogenisation, chiralization, catodic
catalyst
a) Heterogenized metal complexes on mesoporous supports
afforded catalytic systems that could be reused
for a large number of runs, with negligible loss of the
catalytic activity, while no leaching have been detected.
b) To develop chiral solids for asymmetric synthesis
requiring of basic, or oxidation, or hydrogenation, or
cyclopropanation catalysts. To prepare these materials
we will carry out the chiralization of the solid by including
an organic chiral auxiliary. Inmobilization of this
chiral inductor close to the catalytic site will be accomplished
by grafting, formation of covalent bonds between
the solid network and the inductor. c)
Development of new materials with high ionic and electronic
conductivities. Heterogenization of metalloporphyrins.
1. A. Corma, S. Iborra, I. Rodriguez, M. Iglesias, and F. Sánchez. Catal. Lett. 82 (2002) 237-242.
2. M.J. Alcón, A. Corma, M. Iglesias, F. Sánchez. J. Organomet. Chem. 655 (2002) 134-145.
3. M.J. Alcón, A. Corma, M. Iglesias and F. Sánchez. J. Mol. Catal. A: Chem., 178 (2002) 253-266.
Proyectos: MAT2000-1768-C02-02
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