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Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid - Materials Science ...

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6. Estudio <strong>de</strong> material biológico mediante<br />

Microscopía <strong>de</strong> Fuerzas Atómicas<br />

Palabras clave: microscopía <strong>de</strong> fuerzas atómicas, proteínas,<br />

superficies funcionalizadas<br />

Se han estudiado tres sistemas: monocapas <strong>de</strong> i) metalotioneína<br />

ii) fructosa <strong>de</strong>hidrogenasa iii) peroxidasa,<br />

sobre sustratos <strong>de</strong> oro <strong>de</strong>snudo o funcionalizado con<br />

tioles. Se analizó la superficie <strong>de</strong> la monocapa <strong>de</strong> proteínas<br />

mediante AFM en el modo <strong>de</strong> “tapping” y operando<br />

en el tampón, obteniéndose resolución a nivel<br />

molecular. En los sistemas i) e ii) se estudió la influencia<br />

<strong>de</strong> la presencia <strong>de</strong> una monocapa <strong>de</strong> tioles en la<br />

geometría <strong>de</strong> adsorción <strong>de</strong> la monocapa <strong>de</strong> proteína. En<br />

ambos casos se correlacionó la diferente geometría y<br />

or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> la monocapa con las distintas interacciones<br />

que gobernaban la adsorción <strong>de</strong> la proteína. En este<br />

sentido, la espectroscopia <strong>de</strong> fuerzas fue útil para<br />

conocer mejor a escala nanométrica las propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

las monocapas <strong>de</strong> tioles. También se estudió la influencia<br />

<strong>de</strong> la interacción punta-muestra para la visualización<br />

<strong>de</strong> material orgánico por los modos <strong>de</strong> “tapping” y<br />

<strong>de</strong> contraste <strong>de</strong> fase.<br />

6. AFM study of biological material<br />

Keywords: atomic force microscopy (AFM), proteins,<br />

functionalized surfaces<br />

We have studied three systems: i) metallothionein, ii)<br />

fructose <strong>de</strong>hydrogenase, iii) peroxidase, <strong>de</strong>posited on<br />

gold substrates, bare or thiol-functionalized. In all<br />

cases, we analysed the protein monolayer surface by<br />

AFM operating in tapping mo<strong>de</strong> un<strong>de</strong>r buffer conditions,<br />

achieving molecular resolution. In systems I) and<br />

ii) we studied the influence of the presence of a thiol<br />

monolayer on the geometry of adsorption of the protein<br />

monolayer. In both cases we correlated the different<br />

protein monolayer geometry and or<strong>de</strong>ring with the<br />

different interactions governing the protein adsorption<br />

process. In this sense, force spectroscopy revealed as a<br />

very useful technique to reach a better knowledge at<br />

nanometer level of the properties of the thiol monolayers.<br />

We also studied the influence of the tip-sample<br />

interactions on the imaging of organic samples with the<br />

tapping and phase contrast mo<strong>de</strong>s.<br />

1. J.M. Abad, M. Vélez, C. Santamaría, J.M. Guisán, P.R. Matheus, L. Vázquez, I. Gazaryan, L. Gorton, T. Gibson, V.M. Fernán<strong>de</strong>z, Journal<br />

of the American Chemical Society, 124 (2002) 12845.<br />

2. E. Casero, M. Dar<strong>de</strong>r, F. Pariente, E. Lorenzo, J. Martín-Benito and L. Vázquez, Nano Letters 2 (2002) 577.<br />

3. E. Casero, L. Vázquez, J. Martín-Benito, M.A. Morcillo, E. Lorenzo and F. Pariente, Langmuir 18 (2002) 5909<br />

Proyectos: Colaboraciones con el Departamento <strong>de</strong> Química Analítica <strong>de</strong> la UAM y con el <strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Catálisis.<br />

7. <strong>Materiales</strong> nanocomposites<br />

Palabras clave: materiales nanocomposites, arcillas,<br />

HDLs<br />

En esta línea <strong>de</strong> investigación estudiamos la posibilidad<br />

<strong>de</strong> asociar a la escala nanométrica sólidos laminares<br />

como filosilicatos naturales (arcillas) e hidróxidos<br />

dobles tipo hidrotalcita (HDLs), con distintos tipos <strong>de</strong><br />

polímeros funcionales, fundamentalmente electroactivos.<br />

La preparación <strong>de</strong> nanocomposites HDLs <strong>de</strong> Cu- Cr<br />

y Zn-Cr con POE funcionalizado (-COOH o -SO 3<br />

H)<br />

mediante incorporación <strong>de</strong>l polímero por cambio iónico<br />

o síntesis <strong>de</strong>l HDL en su presencia, indica que el método<br />

<strong>de</strong> síntesis es crucial para conseguir materiales<br />

intercalados bien organizados estructuralmente. Se han<br />

sintetizado nanocomposites basados en esmectitas<br />

mediante procesos <strong>de</strong> polimerización in situ <strong>de</strong> pirrol y<br />

acrilonitrilo. Estos últimos son especialmente interesantes<br />

ya que permiten preparar materiales nanoestructurados<br />

con alternancia <strong>de</strong> capas <strong>de</strong> espesor nanométrico<br />

<strong>de</strong> silicato y <strong>de</strong> carbón conductor electrónico.<br />

Se ha iniciado un estudio similar empleando el silicato<br />

nanoporoso sepiolita para obtener nanohilos <strong>de</strong> carbón.<br />

Se han preparando también nuevos nanocomposites<br />

POE/arcilla mediante intercalación activada por<br />

microondas. Todos estos nanocomposites se están<br />

caracterizando para su aplicación como elementos <strong>de</strong><br />

baterías <strong>de</strong> litio.<br />

7. Nanocomposite materials<br />

Keywords: nanocomposites, clays, LDHs<br />

In this line of investigation we explore the possibility to<br />

associate at the nanometric scale layered solids such as<br />

natural phyllosilicates (clays) or layered double hydroxi<strong>de</strong>s<br />

(LDHs) with different functional polymers, mainly<br />

electroactive polymers. Preparation of nanocomposites<br />

based on Cu-Cr and Zn-Cr LDHs and PEO incorporating<br />

-COOH or -SO 3<br />

H functions, by ion-exchange or template<br />

synthesis of the LDH in presence of the polymer,<br />

indicates that the synthetic method is crucial to reach<br />

the formation of well organized intercalated nanocomposites.<br />

Polymer-clay nanocomposites has been prepared<br />

by in situ polymerization of pyrrole and acrylonitrile<br />

in smectites. These last group present special interest<br />

as they can be transformed into nanostructure<br />

materials presenting alternate layers of nanometric<br />

thickness of silicate and conducting carbon. Based on<br />

this we are now using the nanoporous silicate sepiolite<br />

to prepare carbon nanowires. Also PEO/clay nanocomposites<br />

has been prepared by the new melting intercalation<br />

activate by microwave irradiation method. We are<br />

currently studying the characteristics of most part of<br />

these nanocomposites in view to their application as<br />

components of lithium batteries.<br />

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