Cinétique pré-stationnaire et réactions rapides - IBMC

compte que le temps mort peut être significativement diminué en apportant plusieurs
innovations (Fig. 8).
Figure 8 : Schéma de l’appareil à flux continu ultra-rapide développé par l’équipe de Thomas
Jovin.
Afin de réduire la résistance du flux, des tuyaux relativement larges amènent les réactifs
à la chambre de mélange. Avant d’arriver à cette chambre, les deux liquides se rejoignent
tangentiellement sans se mélanger (flux laminaire). La chambre de mélange consiste en une
pointe dans laquelle est placée une sphère dont la taille peut être réduite à quelques dizaines
de micromètres. Un mélange efficace est obtenu en quelques s en projetant le liquide sur la
sphère. Afin de minimiser la pression, le tube d’observation a été supprimé : le mélange forme
un jet dans l’air qui est stable sur quelques centimètres. Des flux de 10 à 100 m/s et des temps
morts de 100 à 10 s ont été obtenus avec cet appareil. La longueur du jet limite l’étude à des
temps de réaction allant de quelques s à quelques ms.
Le second appareil, schématiquement représenté dans la Figure 9, a été développé par
Roder et collaborateurs. Comme dans l’appareil précédent, un mélange ultrarapide (environ
15 s) est obtenu par projection des réactifs sur une petite bille de platine. Le tube
d’observation a été conservé, ce qui augmente le temps mort, mais augmente la stabilité
optique du système par rapport à l’appareil précédent. Le temps mort a été minimisé (45-50
s) en réduisant au maximum le volume de la chambre de mélange et de la cellule
d’observation. L’originalité de cet appareil réside dans son système de détection. Le classique
photomultiplicateur a été remplacé par un détecteur CCD (charge-coupled device)
multicanaux. En illuminant la totalité du tube d’observation, le signal de fluorescence ou
d’absorbance est collecté simultanément sur toute la longueur par le détecteur CCD qui
décompose le signal en 1035 points correspondant à des temps de réaction différents. Il n’est
plus besoin de déplacer le détecteur et une courbe réactionnelle complète est enregistrée en
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