CinÃ©tique prÃ©-stationnaire et rÃ©actions rapides - IBMC

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avec = (1) (37) La variation de concentration, et donc la sensibilité de la technique, est maximale lorsque est maximal, c’est-à-dire lorsque =0,5 et K=1. En pratique, les variations de concentration deviennent extrêmement faibles lorsque K>100 ou K
température est RC/2 (en s). Si on définit , comme le temps requis pour atteindre 90 % du T final, on a : =1,15RC (en s) (42) Le saut de température sera donc d’autant plus rapide que la résistance de la solution est faible, c’est-à-dire que la concentration en sels (généralement KNO 3 ou KClO 4 ) est forte. Cependant, beaucoup d’enzymes sont inhibées à forte concentration saline : par exemple, la plupart des ADN polymérases sont totalement inhibées par 300 mM de sels monovalent. Il existe aussi un compromis à trouver entre l’amplitude du saut de température (proportionnel à C) et sa durée. Typiquement, les valeurs de sont comprises entre 1 et 10 s. Par la suite, nous établirons des équations permettant d’analyser les signaux de T-jump en supposant que le saut de température est nettement plus rapide que la réaction étudiée. Mais il est possible d’établir des équations analogues dans le cas où l’augmentation de température et la réaction d’intérêt se produisent à des vitesses similaires, en tenant compte de la relation (41). Figure 22 : Schéma d’un appareillage de saut de température utilisant un condensateur et de sa cellule. La durée du saut de température est la caractéristique principale des appareils de t-Jump, comparable au temps mort du « stopped-flow ». Il est possible d’obtenir des sauts de température de 10°C en moins de 100 ns (typiquement de 10 à 100 ns) en replaçant le condensateur par un câble co-axial (constitué de deux cylindres métalliques séparés par un diélectrique). Contrairement à un condensateur, un câble co-axial possède des propriétés d’inductance, en plus de sa capacitance. (L'inductance d’un circuit électrique est un coefficient qui traduit le fait qu’un courant le traversant crée un champ magnétique à travers 31
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