Cinétique pré-stationnaire et réactions rapides - IBMC

Figure 20 : Relaxation causée par une perturbation périodique. La courbe pointillée la
variation périodique d’un paramètre extrinsèque (pression, champ électrique, intensité des
ultrasons) et les courbes solides représentent la variation périodique de la concentration des
réactants. est la fréquence de la perturbation et le temps de relaxation.
La manière la plus simple de perturber un système à l’équilibre est d’appliquer une
perturbation transitoire, aussi rapide que possible. Cette technique est utilisée pour des sauts
de température (T-jump), de pression ou de champ électrique. Après la perturbation, un
paramètre physicochimique (absorbance, fluorescence) directement proportionnel à la
concentration d’un réactant est enregistrée en continu tandis que le système s’approche du
nouvel équilibre (Fig. 21).
Figure 21 : Relaxation d’un système à l’équilibre sous l’effet d’une perturbation transitoire.
En pointillés la perturbation transitoire, en trait plein la relaxation du système.
La courbe de relaxation suit l’équation :
c = c 0
e t / (31)
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