171. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA1.1. POLIURETANOS E LAMINADOS SINTÉTICOSEm 1937, os poliuretanos (PUs) foram desenvolvidos por Otto Bayer, naAlemanha, e transformaram-se em um polímero com muito sucesso de uso e umnegócio de muitos bilhões de dólares no mundo todo. Eles são produzidos pelareação de poliadição de um isocianato (di ou polifuncional) com um poliol (Figura 1)e outros reagentes como agentes de cura ou extensores de cadeia, contendo doisou mais grupos reativos; catalisadores; agentes de expansão; surfactantes; cargas;agentes antienvelhecimento, corantes e pigmentos, retardantes de chama,desmoldantes, etc. (VILAR, 2010)Os isocianatos podem ser aromáticos ou alifáticos. Por sua vez, oscompostos hidroxilados podem variar quanto à massa molar, natureza química efuncionalidade. Os polióis podem ser poliéteres, poliésteres ou possuírem estruturahidrocarbônica. A natureza química, bem como a funcionalidade dos reagentes,deve ser escolhida de acordo com as propriedades finais desejadas. Estaflexibilidade possibilita a obtenção de materiais com diferentes propriedades físicas equímicas, fato que torna os PUs polímeros sintéticos de alto desempenho (VILAR,2010)Figura 1 <strong>–</strong> Representação da reação química de formação da uretana com poliol e isocianato.Adaptado de Vilar, 2010.Os primeiros poliuretanos comercialmente viáveis foram desenvolvidosinicialmente para a fabricação de espumas rígidas, adesivos e tintas. Na décadaseguinte, os elastômeros (polímeros que possuem a propriedade de elasticidade)tiveram a sua origem, os quais possuem uma aplicabilidade muito grande noslaminados sintéticos. O mercado para PUs teve um crescimento de 10 milhões de
18toneladas em 2000, para um consumo mundial da ordem de 13,6 milhões detoneladas em 2005. Entre 2000 e 2005, a taxa média global anual de crescimento foide 6,7%. Atualmente, os PUs ocupam a sexta posição, com cerca de 5% domercado dos plásticos mais vendidos no mundo, comprovando ser um dos produtosmais versáteis empregados pela indústria (2005). Os maiores centros consumidoressão América do Norte, Europa e o Continente Asiático (VILAR, 2010).Apesar de os poliuretanos serem um dos materiais mais utilizados norecobrimento de substratos têxteis (laminados sintéticos), estes tiveram seu iníciomuito antes do surgimento dos PUs. Os primeiros registros oficiais da fabricação delaminados sintéticos datam de 1823, com destaque para a figura de CharlesMacintosh, considerado por muitos o fundador da indústria moderna derecobrimentos e laminação de tecidos, tendo desenvolvido em escala industrial umlaminado à prova d’água, unindo duas camadas de tecido, utilizando-se umelastômero dissolvido em nafta entre as camadas têxteis (FUNG, 2002)O laminado sintético está definido na ISO 16922 como um substrato têxtilcom ou sem revestimento, tendo propriedades da superfície adequadas ao uso. Oslaminados poroméricos (das palavras poroso e polímero) são classificados comocouro sintético (VILAR, 2010). Porém, tal termo (couro sintético) apresenta seu usoproibido no Brasil, por usar a palavra “couro” ao referir-se a um material não natural,e sim sintético. A propriedade mais importante dos laminados poroméricos é amicroporosidade (BRASIL, 2005).A microporosidade é, além da adsorção e desorção de vapor de água, umadas características mais importantes do couro. Os PUs são os polímeros maisimportantes para a fabricação de laminados sintéticos poroméricos. Com exceçãodos PUs, não há nenhum outro material sintético que seja bastante flexível,resistente à tração e ao rasgo e que tenha a microporosidade exigida, aproximandosedo couro acerca desta propriedade. A estrutura de um material poroméricoclássico consiste de uma camada porosa e um revestimento microporoso de PUunido por um adesivo de PU, igualmente microporoso. O laminado sintético assimconstituído pode ser obtido através de processos industriais como coagulação,poliadição, empregando-se dispersões e poliadição em solução (VILAR, 2010).A estrutura mais tradicionalmente encontrada para laminados sintéticos depoliuretano, utilizados em artigos que buscam substituição ao couro (e será este o