Revista Analytica Edição 112

Artigo 1
O CO2 usado para SFC pode ser fornecido por
cilindros regulares de CO2 líquido com tubo
pescador.
A água é um excelente solvente para cromatografia,
mas seu ponto crítico no diagrama de
fases é de 374°C e a pressão de 227 bar. Essas
condições inviabilizam o uso que água como
fase móvel em SFC.
Figura 5: Curvas de eficiência de separação para HPLC e SFC em função da velocidade da fase móvel.
O CO2 por ter ponto crítico mais baixo é fácil
de ser usado e tem outras vantagens como ser
inerte, não ser tóxico em fase gasosa e um
pouco miscível com água. A desvantagem do
CO2 é que ele é bem apolar e podemos dizer
que equivalente ao heptano em termos de
polaridade.
Para suprir essa falta de solubilidade na fase
móvel para compostos mais polares em SFC
são adicionados os modificadores de fase móvel
e como exemplo mais usado o metanol. As
quantidades de metanol adicionadas na fase
móvel são baixas e em torno de 1 a 10% no
CO2. Elas podem ser pre-misturadas ao CO2
ou adicionado com uma bomba regular de
HPLC como se fosse um gradiente.
É claro que como em HPLC, outros modificadores
e sistemas terciários de gradiente também
são usados em SFC.
A figura 5 mostra que para qualquer geometria
de coluna empacotada, qualquer tamanho
de partícula e k’, o SFC sempre tem a vantagem
de ser mais rápido em relação ao HPLC.
Com relação a instrumentação de SFC o primeiro
SFC comercializado em 1992 foi montado
num GC HP5890 e usava colunas capilares
de sílica fundida. O detector era o tradicional
de GC por ionização de chama (FID).
Para funcionar o SFC é necessário manter a
temperatura e a pressão acima da crítica ao
longo de toda a coluna. Mesmo produzindo
uma pressão no começo da coluna capilar, é
preciso garantir que essa pressão fique igual
até o final da coluna.
Para manter a pressão na coluna é usado no
final da coluna capilar de 250 microns um
restritor capilar que é um tubo com diâmetro
interno entre 10 a 50 microns. Esse restritor
precisa ser aquecido porque o CO2 ao sair
desse capilar se expande e resfria o restritor
e pode chegar a entupir se não for aquecido.
O SFC moderno usa o hardware do HPLC e colunas
empacotadas convencionais de C18 ou
C8 de fase reversa.
O SFC moderno é composto de uma bomba de
CO2 resfriada, uma bomba convencional para
o modificador, compartimento de coluna, injetor
automático e o detector DAD.
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Revista Analytica | Maio 2021
A célula de detecção do DAD precisa suportar
altas pressões, não pode ser uma célula
convencional. Além disso, precisa também
manter essa pressão acima do ponto crítico ao
longo da coluna e detector. Para manter essa
pressão atualmente usa-se uma válvula automática
e aquecida após o detector.