Entwicklung katalytischer Kreuzkupplungs - eDiss - Georg-August ...

Inhaltsverzeichnis
Inhaltsverzeichnis
Abkürzungsverzeichnis ............................................................................................................. iv
1 Allgemeiner Teil ...................................................................................................... 1
1.1 Hydroaminierungsreaktionen .................................................................................. 1
1.1.1 Allgemeines ............................................................................................................. 1
1.1.2 Hydroaminierung von Alkinen ................................................................................ 1
1.1.3 Intramolekulare Hydroaminierung elektronisch nicht-aktivierter Alkene .............. 3
1.2 Kreuzkupplungsreaktionen ..................................................................................... 4
1.2.1 Chlorarene als Elektrophile in Kreuzkupplungsreaktionen ..................................... 4
1.2.2 Kumada–Corriu-Kreuzkupplungen mit (Pseudo)Halogenarenen ........................... 7
1.2.3 Suzuki–Miyaura-Kreuzkupplungen mit Chlorarenen ............................................. 9
1.2.4 Sekundäre Phosphanoxide als Ligandvorläufer in übergangsmetallkatalysierten
Kreuzkupplungsreaktionen mit Chlorarenen ......................................................... 11
1.2.5 Heteroatomsubstituierte sekundäre Phosphanoxide (HASPO) und
Diaminochlorphosphane als Ligandvorläufer in Kreuzkupplungsreaktionen ....... 14
1.2.6 Die Koordinationschemie heteroatomsubstituierter sekundärer Phosphanoxide .. 18
1.3 Direkte Arylierungen ............................................................................................ 21
1.3.1 Strategien direkter Arylierungen als Alternative zu „traditionellen“
Kreuzkupplungsreaktionen .................................................................................... 21
1.3.2 Intra- und intermolekulare direkte Arylierungen .................................................. 22
1.3.3 Direkte Arylierung von Heterocyclen ................................................................... 26
1.3.4 Dirigierende Gruppen in der direkten Arylierung nicht-aktivierter Arene ........... 29
2 Aufgabenstellung ................................................................................................... 36
3 Ergebnisse und Diskussion .................................................................................... 38
3.1 Eintopf-Synthese von 2-Aryl/Alkenyl-Indolen ..................................................... 38
3.1.1 Einführung ............................................................................................................. 38
3.1.2 Reaktionsoptimierung ........................................................................................... 39
3.1.3 Anwendungsbreite der sequentiellen Eintopf-Indolsynthese ................................ 41
3.2 Intramolekulare Brønsted-säurekatalysierte Hydroaminierung von Alkenen ....... 44
3.2.1 Einführung ............................................................................................................. 44
3.2.2 Darstellung der Aminoalkene ................................................................................ 45
3.2.3 Synthese der BINOL-Phosphorsäurediester .......................................................... 46
3.2.4 Reaktionsoptimierung der Brønsted-säurekatalysierten Hydroaminierung .......... 47
3.2.5 Anwendungsbreite der Brønsted-säurekatalysierten intramolekularen Hydroaminierungsreaktion
von Aminoalkenen ............................................................... 50
3.3 Palladiumkatalysierte Kumada–Corriu-Kreuzkupplungen mit Chlorarenen ........ 53
3.3.1 Einführung ............................................................................................................. 53
3.3.2 Reaktionsoptimierung durch den Vergleich verschiedener HASPO-Präliganden 53
3.3.3 Kumada–Corriu-Kreuzkupplungen mit Chlorarenen ............................................ 55
3.4 Palladiumkatalysierte Kumada–Corriu-Kreuzkupplungen mit (Hetero)Aryltosylaten
................................................................................................................ 57
3.4.1 Einführung ............................................................................................................. 57
3.4.2 Synthese kommerziell nicht erhältlicher Startmaterialien ..................................... 57
3.4.3 Reaktionsoptimierung der palladiumkatalysierten Kumada–Corriu-
Kreuzkupplung mit (Hetero)Aryltosylaten ........................................................... 61
3.4.4 Anwendungsbreite der palladiumkatalysierten Kumada–Corriu-Kreuzkupplung
mit (Hetero)Aryltosylaten ..................................................................................... 63
3.5 Palladiumkatalysierte Suzuki–Miyaura-Kreuzkupplungen mit Chlorarenen ....... 69
3.5.1 Einführung ............................................................................................................. 69
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