3. Co-Oxidation auf Pt(111)

dθO
− = k⋅θ
dt
ln (Rate) in willk. Einh.
-3
-4
-5
m
O
m = 0,55
-3 -2 -1
ln (θ O )
(3.5)
Abb. 3-4: Doppeltlogarithmische Auftragung der Abnahme der Sauerstoffbedeckung
gegen den Bedeckungsgrad für die Sequenz aus Abb. 3-1. Die Steigung
der Geraden von 0,55 gibt die Reaktionsordnung wieder.
Die Reaktionsordnung beträgt etwa 1/2. Dieses war für eine Reaktion, die nur an
den Rändern von Sauerstoffinseln abläuft, zu erwarten, da die Randlänge (der
Umfang) einer Insel proportional zur Wurzel aus der Größe (dem Flächeninhalt)
der Insel und damit der Anzahl der sie bildenden Sauerstoffatome ist. Bei der
Anwesenheit von Inseln ist demnach die Randlänge proportional zur Wurzel
aus dem Bedeckungsgrad. Das gilt jedoch nur für glatte Inselränder, während bei
ausgefransten Rändern eine Proportionalität zur Wurzel der Inselgröße nicht
mehr gegeben ist (siehe Kapitel 3.7.3.2).
In die Proportionalitätskonstante fließt die Inselgrößenverteilung ein. Man kann
sich leicht vorstellen, daß für einen bestimmten Bedeckungsgrad eine große Insel
eine kleinere Randlänge hervorbringt als viele kleine Inseln. Demnach sollte die
Reaktionsgeschwindigkeit von den Anfangsbedingungen abhängen. Wenn man
eine "offene" Sauerstoffverteilung erzeugt, das heißt eine, die über eine große
Zahl kleiner Lücken verfügt, sollte die Reaktionsgeschwindigkeit höher sein als
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