3. Co-Oxidation auf Pt(111)

In Abb. 3-15 ist das quantitative Verhalten des Modells wiedergegeben. In der
doppeltlogarithmischen Auftragung der Rate gegen die Bedeckung erhält man
nun für niedrige Sauerstoffbedeckungen eine Reaktionsordnung von etwa 1/2,
wie es das Experiment fordert.
ln (Rate) in willk. Einh.
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
m = 0,52
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
ln (θ O )
Abb. 3-15: Doppeltlogarithmische Auftragung der Reaktionsrate als Funktion
des O-Bedeckungsgrades für die Simulation von Abb. 3-14. Für kleine
Sauerstoffbedeckungen läßt sich die Funktion durch eine Gerade anpassen
(gestrichelte Line), deren Steigung die Reaktionsordnung m beim Vorliegen von
unabhängigen O-Inseln wiedergibt.
Interessant ist der zeitliche Verlauf der auf die Randlänge L normierten Rate in
Abb. 3-16. Man kann deutlich erkennen, daß sich die normierte Rate über große
Zeiträume nur wenig ändert. Die starken Schwankungen der Werte zum Ende
der Reaktion sind die Folge einer abnehmenden Zahl an Reaktionsereignissen
und damit statistisch bedingt. Im Unterschied zum ersten Modell wird aber hier -
wie im Experiment - ein leichter zeitlicher Anstieg verzeichnet. Durch das
Modell liegt aber nun eine Erklärung für dieses Verhalten vor. Wenn sich die
Reaktivität des Randes verändert, so muß sich die Form des Randes ändern, da
die Reaktivität - wie gefordert - nur durch die Art der Koordination der
Sauerstoffatome bestimmt wird. Man kann somit folgern, daß im Lauf der
Reaktion der Anteil an reaktiven (also niedrig koordinierten) Sauerstoffatomen
49