3. Co-Oxidation auf Pt(111)

Rate / L in willk. Einh.
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
0
50
100 150
Zeit in willk. Einh.
Abb. 3-11: Auf die Randlänge L der Sauerstoffinseln normierte Reaktionsrate als
Funktion der Zeit für die in Abb. 3-10 gezeigte Simulation.
In Abb. 3-12 ist die doppeltlogarithmische Auftragung der Rate gegen den
Sauerstoffbedeckungsgrad gezeigt. Der Verlauf ist komplex, wie schon in
Abschnitt 3.5.3 besprochen. Die Randlänge der O-Inseln durchläuft als Funktion
der Zeit ein Maximum und ebenso die hierzu proportionale Rate. Man kann aber
auch hier die Funktion bei kleinen Sauerstoffbedeckungsgraden durch eine
Gerade angleichen, die die Reaktionsordnung in bezug auf Sauerstoff beim
Vorliegen unabhängiger Inseln wiedergibt. Die Steigung der Geraden und damit
die Reaktionsordnung beträgt 0,8. Dieser Wert weicht vom experimentell gefundenen
Wert von 0,55 ab, obwohl in beiden Fällen die Reaktion an den Rändern
stattfindet. Die Ursache hierfür ist die Form der O-Inselränder. Da die Ränder in
der Simulation stark zerfranst sind, ist die Randlänge einer Insel nicht mehr proportional
zur Wurzel aus der Inselgröße. Der Zusammenhang lautet vielmehr
d
−
d ~ ~ θO
m
L θO
t
200
wobei m einen Wert zwischen 0,5 und 1 (in diesem Fall 0,8) besitzt.
250
(3.11)
43