Inaugural-Dissertation Dirk Röseling 2001

Allgemeiner Teil 39
mit 80% Ausbeute isoliert werden.
Schema 10:
BzO
Die Trichloracetimidat-Methode erbrachte die höchste Gesamtausbeute, aber auch in diesem
Fall traten bei der anschließenden Hydrierung Probleme auf. Im Gegensatz zur Thioglycosid-
Methode verlief die Hydrierung von Glucosid (28) zwar nahezu quantitativ; die entschützte
Aminogruppe wies jedoch eine so hohe Reaktivität auf, daß es zu Wanderungen von Ben-
zoylgruppen kam, und so schon nach 2h ein unbestimmbares Produktgemisch entstand. Die
Kupplung des Glucosids (29) mit einem Asparaginsäurederivat verlief mit einer Ausbeute
von lediglich 30%, was für eine Peptidknüpfungsreaktion ausgesprochen unbefriedigend
war.
BzO
26
OBz
O
OBz
OH
CCl 3CN, DBU
CH 2Cl 2, -10°C, 3h
Nach Abwägung des Zeitaufwandes mit der erzielten Gesamtausbeute lieferte die Helferich-
Glycosylierung die besten Ergebnisse.
BzO
BzO
Um das Glucosid (3) an ein Asparaginsäurederivat über den Aminopentylspacer zu knüpfen,
mußte zunächst die Benzyloxycarbonyl-Gruppe (Z-Gruppe) an der Aminofunktion des Agly-
cons entfernt werden. In verschiedenen Testansätzen wurden die optimalen Reaktionsbedin-
gungen für die Hydrierung ermittelt. Eine nahezu quantitative Ausbeute an Verbindung (4)
konnte in Ethanol bei 1 bar Wasserstoffdruck mit Palladium auf Kohle (10%, trocken) erzielt
werden. Durch den Zusatz von 1 mol% Essigsäure konnte darüberhinaus die Acetylgruppen-
wanderung weitgehend unterdrückt werden.
BzO
BzO
, CH 2 Cl 2
-45°C, 3h
OBz
28
80%
O
OBz
OBz
27
86%
Lit. [147] OBz
O CCl3 : 86%
NH
O
O
HO NHZ
2
NHZ