Synthese und Eigenschaften hydrophiler Arylphosphane

10 Experimenteller Teil 108
vereinten Etherphasen wusch man mit 30 ml Wasser, trocknete sie über
Magnesiumsulfat und reduzierte ihr Volumen durch Destillation auf 30 ml. Den
dabei anfallenden Niederschlag wusch man mit 5 ml kaltem Diethylether und
trocknete ihn im Vakuum (30°C, 1 mbar).
Ausbeute : 6.2 g (72%) eines weißen Feststoffes.
EA (C20H17O2P): 74.85%C; 5.43%H
ber.: 74.99%C; 5.35%H
10.5.1.2 3- und 4-Diphenylphosphinobenzoesäure 14, 15
Eine Lösung von 1.96 g (7.9 mmol) 3- oder 4-Jodbenzoeäure in 30 ml Acetonitril
versetzte man mit 1.6 g (16 mmol) Triethylamin und 1.47 g (7.9 mmol) Diphenyl-
phosphan. Nach Zugabe von 2.0 mg (9 μmol) Palladium(II)acetat färbte sich die
Reaktionslösung rot. Das Reaktionsgefäß wurde verschlossen und 12 h bei 85°C
gerührt. Dabei nahm die Reaktionsmischung eine gelbgrüne Farbe an. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur entfernte man alle flüchtigen Bestandteile im
Vakuum (30°C, 1 mbar) und nahm den Rückstand in einer Lösung aus 1.06 g (16
mmol) KOH in 20 ml Wasser auf. Diese Lösung wusch man dreimal mit je 30 ml
Diethylether, säuerte mit 5 ml 2 N Salzsäure an und extrahierte dreimal mit je 30
ml Diethylether. Die vereinten Etherphasen wurden mit 20 ml Wasser gewaschen,
mit Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum (30°C, 1 mbar) vom Lösungsmittel
befreit. Den Rückstand kristallisierte man aus Wasser/Ethanol um.
Ausbeute : 1.40 g (58%) 14 oder 1.76 g (73%) 15.
10.5.1.3 Darstellung von 3-Diphenylphosphinobenzoesäure 14 ausgehend
von Diphenylphosphan und 3-Brombenzoesäure
1.47 g (7.9 mmol) Diphenylphosphan, 1.59 g 3-Brombenzoesäure und 2.93 g
(15.8 mmol) Tributylamin wurden in 30 ml N,N-Dimethylacetamid gelöst und mit
3.6 mg (16μmol) Palladium(II)acetat versetzt. Man erhitzte das Gemisch für acht
Tage auf 135°C. Die weitere Aufarbeitung erfolgte analog zu Punkt 10.5.1.2.
Ausbeute : 1.83 g (74%) eines farblosen, kristallinen Feststoffes.