Synthese und Eigenschaften hydrophiler Arylphosphane

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und daher als Liganden für Metallkomplexkatalysatoren von potentiellem
Interesse.
Die sulfonierten Phosphane 38 und 39 bilden mit den Rhodiumverbindungen
[Rh(CO)2Cl)]2 und [Rh(C2H4)2Cl)]2 im Zweiphasensystem H2O/Toluol die Komplexe
40 – 42, die als wasserlösliche Katalysatoren für homogenkatalytische Prozesse
im Zweiphasensystem wäßrige/organische Phase Verwendung finden können
(Abb. 24). Die Auswertung des Koordinationsverhaltens der untersuchten Sulfonatophosphane
führte zu einer effizienten Synthese von 43, eines wasserlöslichen
Derivates des katalytisch bedeutenden Wilkinson-Komplexes (Abb. 24).
P2
P2
Rh
P1
P1
Cl
Rh
Cl
42
Rh
43
Cl
P1
P2
P2
[(Rh(C2H4)2Cl]2
Toluol/H2O
[(Rh(C2H4)2Cl]2
Toluol/H2O
KO3S
SO3K
Abb. 24: Rhodiumkomplexe der Phosphane 38 (P1) und 39 (P2)
PhP
PhP
SO3K
SO3K *4 H2O
SO3K
SO3K
*2 H2O
= P2, 39
= P1, 38
[(Rh(CO)2Cl]2
Toluol/H2O
[(Rh(CO)2Cl]2
Toluol/H2O
P2 Cl CO
Rh Rh
OC Cl
Im Rahmen einer Zusammenarbeit mit dem Arbeitskreis von Prof. Keim/ RWTH
Aachen wurden die Verbindungen 12, 13, 17, 18 und 30 in Bezug auf ihre Eignung
als Katalysatorliganden für die Ethylen-Oligomerisierung unter den Bedingungen
des Shell Higher Olefin Process untersucht. Dabei erwies sich
insbesondere 5-Diphenylphosphinoanthranilsäure 18 als geeigneter Ligand zur
Ausbildung eines aktiven Katalysators.
Die dargestellten Verbindungen wurden 1 H-, 13 C- und 31 P-NMR-spektroskopisch,
massenspektrometrisch und elementaranalytisch sowie an ausgewählten Beispielen
IR-spektroskopisch charakterisiert. Mit Hilfe von Röntgenstrukturanalysen
konnte zudem der genaue Aufbau der Verbindungen 16 und 33 bestimmt werden.
P1
Rh
41
Cl
OC P1
40
P2