Synthese und Eigenschaften hydrophiler Arylphosphane

2 Die Palladium-katalysierte P-C-Kupplungsreaktion 34
Bei den übrigen Ansätzen D - G hingegen beobachtet man die Ausbildung einer
homogenen, intensiv gelb gefärbten Reaktionsmischung. Die Ergebnisse dieser
Reaktionen lassen sich in wiederholten Versuchen reproduzieren. Während die
Komplexe D und F eine relativ hohe katalytische Aktivität zeigen, erfolgt die
Umsetzung nach Gl. 46 mit E bzw. G als Katalysator nur langsam. Offenbar
neigen die Verbindungen E bzw. G vom Typ PdL2 (L = Diphospan) aufgrund der
Absättigung des Metallzentrums durch die beiden chelatisierenden bidentaten
Phosphanliganden nicht zur Ausbildung koordinativ ungesättigter und damit katalytisch
aktiver Palladiumkomplexe.
Aus den Verbindungen D und F vom Typ PdL(dba) mit L = dppe, dppp kann eine
niederkoordinierte 14-Elektronen-Spezies PdL durch Abspaltung des schwächer
koordinierenden π-Donors Dibenzylidenaceton generiert werden. Gleichzeitig
blockiert der stark gebundene Chelatligand dppe bzw. dppp zwei Koordinationsstellen
am Metallzentrum und unterbindet damit die Ausbildung polymerer Palla-
diumphosphide (s. Abb. 7 ) unter den in Gl. 47 angegebenen Reaktionsbedingungen
.
Da sich der Komplex Pd(dppp)dba (F) gegenüber Pd(dppe)dba (D) als aktiver
erwies, wurde er bei den unter Punkt 2.8.2 bis 2.9.1 beschriebenen Umsetzungen
des Phenylphosphans als Katalysator eingesetzt.
2.8 Die Auswahl der Jodaromaten für die Palladium-katalysierte
P-C-Kupplungsreaktion mit Phenylphosphan
Um die Variationsbreite der P-C-Kupplungsreaktion von Phenylphosphan mit polar
substituierten Jodaromaten zu untersuchen, sollten analog zu den oben
beschriebenen Reaktionen des Diphenylphosphans sowohl unsubstituierte als
auch elektronenreiche und elektronenarme Jodbenzoesäuren als Kupplungskomponente
eingesetzt werden.