Synthese und Eigenschaften hydrophiler Arylphosphane

4 Reaktionsprodukte der phosphinierten Salicylsäure mit Bor- und Boronsäuren 44
Metallkomplexe dieser Verbindung besitzen damit eine zusätzliche freie Koordinationsstelle
in der Ligandenhülle. Diese Position kann zur Verankerung eines Substrates
mit polarem Substituenten, z. B. einer Fettsäure, fungieren. An dem Substrat
läßt sich dann an anderer Stelle eine durch das Metall M katalysierte Reaktion
durchführen. Im Falle des in Abb. 12 dargestellten Beispiels könnte dies etwa
eine Hydrierungsreaktion einer Fettsäure sein.
Weiterhin kann die zusätzliche Fixierung des Substrats durch den Liganden zu
einer Steigerung der Selektivität bei Katalysereaktionen führen. So sollte z.B. eine
Hydrierung des in Abb. 13 gezeigten zweifach ungesättigten Alkohols bevorzugt
an der cis-Doppelbindung ablaufen.
R
LnM
Ph 2
P
O
O
O
BPh
O -
O
Ph2P
LnM
Phosphanliganden mit Lewis-Akzeptoren sind in der Literatur beschrieben
108, 109
und erwiesen sich als geeignete Liganden für den Aufbau von aktiven und selek-
tiven Homogenkatalysatoren 108 .
Fields und Jacobsen 109 verknüpften verschiedene Phenylboronsäuren mit (2R,-
3R)-2,3-Dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butan zu optisch aktiven Phosphanen
vom DIOP-Typ 110 (Gl. 58):
Kagan et al. 108 beschrieben eine Synthese dieser Verbindung (s. Gl. 58, X = H)
ausgehend von Phenyldichlorboran (Gl. 59):
O
O
O
BPh
Abb. 12: Addukt einer Fettsäure Abb. 13: Addukt eines ungesättigten
an einen Metallkomplex von 36 Alkohols an einen Metallkomplex von 36
X
X = H, Cl, CF3
B(OH)2 +
HO
HO
PPh2
PPh2
OH
CH2Cl2 O
PPh2
X
B
PPh2
O