Synthese und Eigenschaften hydrophiler Arylphosphane

10 Experimenteller Teil 112
10.5.3 Darstellung von 5-Diphenylphosphinohemimellithsäure 24
Eine Lösung von 5.78 g (20 mmol) 5-Bromhemimellithsäure und 3.72 g (20 mmol)
Diphenylphosphan in 45 ml N,N-Dimethylacetamid versetzte man mit 15.76 g (85
mmol) Tributylamin und 9.0 mg (40 μmol) Palladium(II)acetat. Die Mischung
erhitzte man für 48 Stunden auf 130-140°C. Anschließend reduzierte man das
Volumen des Reaktionsgemisches durch Vakuumdestillation (100°C, 0.1 mbar)
auf 25 ml, ließ es auf Raumtemperatur abkühlen und fügte eine Lösung von 3.20 g
(80 mmol) NaOH in 60 ml Wasser unter Rühren zu. Dabei bildete sich ein
Zweiphasengemisch. Die obere Phase wurde abgetrennt und verworfen, die
untere Phase dreimal mit je 25 ml Hexan gewaschen und dann mit 120 ml (72
mmol) 0.6 N Salzsäure angesäuert. Der dabei ausfallende Feststoff ging beim
Erhitzen der Suspension auf 100°C in Lösung und kristallisierte beim Abkühlen in
Form von farblosen Nadeln aus.
Ausbeute : 6.23 g (79%) .
EA (C21H15O6P): 63.49%C, 4.24%H
ber.: 63.97%C, 3.83%H
10.5.4 Darstellung von 5-Diphenylphosphino-3-sulfobenzoesäure 23
Ein Gemisch aus 100 ml Acetonitril und 10 ml N,N-Dimethylacetamid versetzte
man mit 7.0 g (37.6 mmol) Diphenylphosphan und 12.34 g (37.6 mmol) 5-Jod-3sulfobenzoesäure.
Nach Zugabe von 12.14 g (120 mmol) Triethylamin, 1.0 g (5.4
mmol) Tributylamin und 8.4 mg (37.6μmol) Palladium(II)acetat kühlte man die
Reaktionsmischung auf -130°C ab, evakuierte das Reaktionsgefäß, verschloß es
und erhitzte den Ansatz für 36 Stunden auf 95°C. Dann entfernte man alle flüchtigen
Anteile im Vakuum (80°C, 0.1 mbar) und löste den verbleibenden Rückstand
in 120 ml 1 N Natronlauge. Die Lösung wusch man fünfmal mit je 30 ml Diethylether
und einmal mit 30 ml Hexan. Man säuerte mit 10 ml halbkonz. HCl an und
erhitzte auf 100°C. Beim Abkühlen kristallisierte das Produkt in Form von weißen
Nadeln aus, die im Vakuum (100°C, 0.1 mbar) getrocknet wurden.
Ausbeute : 11.07 g (69%).
EA (C19H15O5PS): 58.73%C, 4.22%H
ber.: 59.07%C, 3.91%H