変 位 型 構 造 相 変 態 に 及 ぼす 定 常 ならびにパルス 磁 場 効 果Effect of static and pulsed magnetic fields on displacive structural phase transformations大 阪 大 学 大 学 院 工 学 研 究 科 掛 下 知 行Tomoyuki KakeshitaGraduate School of Engineering, Osaka University物 質 ・ 材 料 研 究 機 構 大 塚 秀 幸Hideyuki OhtsukaNational Institute for Materials ScienceAbstract:We have investigated the magnetic field-induced martensitic transformation in an Fe-24.0Ni-4.0Mn alloy by using twokinds of magnetic fields, pulsed magnetic field and static magnetic field. It is found that the critical magnetic field requiredfor the martensitic transformation is different between the pulsed magnetic field and static magnetic field. The critical field ishigher for the former magnetic field. Isothermal nature of the martensitic transformation is the cause of such difference.Keywords: kinetics, nucleation, incubation time, isothermal transformation, athermal transformation, iron-based alloyE-mail: kakeshita@mat.eng.osaka-u.ac.jp1. はじめにマルテンサイト 変 態 は, 従 来 カイネティクスの 観 点から 非 等 温 変 態 と 等 温 変 態 とに 分 類 さてきた.しかしながら,この 分 類 は 見 掛 け 上 であり, 本 質 的 には 全 てのマルテンサイト 変 態 は 時 間 因 子 を 有 しているものと考 えられる. 本 研 究 では,マルテンサイト 変 態 に 及 ぼす 時 間 因 子 についての 更 なる 知 見 を 得 るために,Fe-24.0Ni-4.0Mn(at.%) 合 金 を 用 いてパルス 幅 の 異 なるパルス 磁 場 ならびに 定 常 磁 場 により 誘 起 されるマルテンサイト 変 態 について 調 査 することとした.線 を 図 1に 示 す. 磁 場 印 加 過 程 において 磁 化 が 急 激 に上 昇 し 始 める 磁 場 強 度 が 臨 界 磁 場 であり, 定 常 磁 場 の場 合 の 方 がパルス 磁 場 よりも 低 いことが 見 て 取 れる.この 臨 界 磁 場 の 相 違 はマルテンサイトの 核 生 成 に 必 要な 時 間 と 変 態 駆 動 力 との 間 の 重 要 な 情 報 を 含 むものと考 えられる.2.02. 実 験 方 法誘 導 溶 解 により 作 製 した Fe-24.0Ni-4.0Mn(at.%) 合 金に 1323 K で 1.3 ks の 溶 体 化 処 理 を 施 し, 氷 水 中 に 焼 きいれた. 一 定 温 度 に 試 料 を 保 持 した 状 態 で,パルス 幅400 ms ならびに 7 ms のパルス 磁 場 ならびに, 定 常 磁場 を 試 料 に 印 加 し, 磁 場 印 加 過 程 においてマルテンサイトが 誘 起 される 臨 界 磁 場 を 求 めた.なおパルス 磁 場には 阪 大 極 限 科 学 センターのパルスマグネットを 利 用し, 定 常 磁 場 には NIMS のハイブリッドマグネットを利 用 した.3. 実 験 結 果 と 考 察3 種 の 磁 場 により 誘 起 されたマルテンサイトの 組 織に 顕 著 な 差 は 認 められず, 結 晶 学 的 には 同 じマルテンサイトが 生 成 していると 考 えられる.マルテンサイト変 態 を 誘 起 するのに 必 要 な 臨 界 磁 場 の 値 は,パルス 幅400 sパルス 磁 場 とパルス 幅 7 ms のパルス 磁 場 との 間で 優 位 差 は 認 められなかった. 一 方 , 定 常 磁 場 を 印 加した 場 合 の 臨 界 磁 場 はパルス 磁 場 の 場 合 に 比 べて 明 らかに 低 くなっていた.1 例 として 77K における 磁 化 曲Magnetization, M ( B/atom)1.51.00.5Static Magnetic FieldPulsed Magnetic FieldFe-24.0Ni-4.0Mn (at.%)T = 77 K0.00 10 20 30 40 50 60Magnetic Field, 0H / T図 1 Fe-24.0Ni-4.0Mn 合 金 の 77K における 磁 化 曲 線 .実 線 は 定 常 磁 場 , 点 線 はパルス 磁 場 (7 ms).- 79 -
高 配 向 性 ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT) の磁 場 電 解 合 成Magnetoelectrochemical syntheisis of highly oriented poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT)筑 波 大 学 数 理 物 質 科 学 研 究 科 後 藤 博 正Hiromasa GotoGraduate School of Pure and Applied Sciences, Institute of Materials Science, University of Tsukuba物 質 ・ 材 料 研 究 機 構 二 森 茂 樹Shigeki NimoriNational Institute for Materials ScienceAbstract:The electrochemical synthesis of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) is conducted in liquid crystal (LC)electrolyte solution with nematic (N), cholesteric (Ch*), and smectic A (SmA) phases under a magnetic forth field. Theoriented polymers thus obtained shows optical texture characteristics that resemble those of the LC electrolyte solution. Themagnetic alignment produces linear optical polarization for the polymers. The PEDOTs thus prepared exhibit goodreproducible electroactivity. The present electropolymerization under magnetic field affords polymer films with linearpolarized electrochromism.Keywords: electro-polymerization, optical anisotropy, liquid crystals, poly(3,4-ethylene dioxythiophene) (PEDOT),semiconducting polymerE-mail: gotoh@ims.tsukuba.ac.jp1. はじめに現 在 まで 導 電 性 高 分 子 の 磁 場 中 での 電 解 重 合 が 行 われてきた。 現 在 までに 我 々は 導 電 性 高 分 子 液 晶 を 磁 場下 で 配 向 させ、この 二 色 性 や 電 気 伝 導 度 の 異 方 性 を 確認 してきた。液 晶 は 磁 場 に 沿 って 配 列 するため、 磁 場 による 大 きな 配 向 効 果 が 得 られる。そこで 液 晶 を 電 解 液 として 用い 磁 場 下 で 重 合 を 行 えば、 磁 場 により 一 軸 方 向 に 配 向した 液 晶 が 分 子 のガイドとなり、これに 沿 って 導 電 性高 分 子 が 成 長 し、 配 向 した 高 分 子 が 得 られる。本 年 度 の 研 究 では 液 晶 電 解 液 を 用 いたポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT) の 磁 場 下 での 合 成 と、この 性 質 について 検 討 を 行 った[1]。2. 実 験 方 法電 解 重 合 は、 電 解 液 にモノマーを 溶 解 し、これに 電位 を 印 加 する 極 めて 単 純 な 方 法 である。 本 研 究 ではモノマーとしては 比 較 的 長 い 形 状 をもち、さらに 今 回 用いる 液 晶 電 解 液 と 相 溶 性 が 良 好 で、 液 晶 の 配 向 に 沿 いやすい 分 子 形 状 を 持 つ terEDOT をモノマーとして 用いた。これを 液 晶 に 溶 解 し、 支 持 塩 としてテトラブチルアンモニウムパークロレート(TBAP)を 加 え、 液 晶 電解 液 を 作 成 した。テフロンスペーサーを 2 枚 の ITO 透明 導 電 性 ガラスで 挟 んだセル 中 に 流 し 込 み、 液 晶 状 態であることを 確 認 した 後 に、マグネット 中 に 設 置 し、さらに 磁 場 を 印 加 した 後 、4 V の 電 圧 を 印 加 し 磁 場 下で 電 解 重 合 を 行 った。ここでネマチック 液 晶 、コレステリック 液 晶 、およびスメクッチック 液 晶 をそれぞれ電 解 液 とし、 無 磁 場 中 および4T の 磁 場 中 で terEDOTの 重 合 を 行 った。3. 実 験 結 果 と 考 察無 磁 場 で 電 解 重 合 を 行 って 得 られたポリマーは、 用いた 液 晶 電 解 液 とよく 似 た 光 学 構 造 を 示 すことが 今 までの 研 究 で 分 かっている [2,3]。これはポリマーが 液 晶分 子 の 配 列 に 沿 って 成 長 し、ポリマー 自 身 液 晶 性 はないものの、 液 晶 に 良 く 似 た 分 子 配 列 がなされたことを示 唆 している。 本 試 みにより、 磁 場 下 で 電 解 重 合 を 行って 得 られた PEDOT は 巨 視 的 に 一 軸 配 向 した 様 子 が視 覚 的 に 観 察 された。また、 得 られた 高 配 向 性 PEDOTは 良 好 なレドックス 特 性 を 示 した。そこで 偏 光 吸 収 スペクトル 測 定 を 行 いながら、 電 気 化 学 的 方 法 でドーピング- 脱 ドーピングを 行 った。その 結 果 、 電 位 を 変 えたそれぞれの 状 態 でサンプルの 磁 場 印 加 方 向 とその 垂直 方 向 で 光 吸 収 強 度 に 差 が 見 られた。さらに 特 定 の 波長 で 繰 り 返 し 印 加 電 圧 を 変 化 させることで、 繰 り 返 しの 光 吸 収 の 変 化 も 見 られた。また 磁 場 配 向 を 行 った 方向 とその 垂 直 方 向 では 直 線 偏 光 を 示 した 状 態 で 光 吸 収における 繰 り 返 しの 強 度 変 化 が 見 られた。4. まとめ磁 場 下 での 電 解 重 合 により 配 向 した 導 電 性 高 分 子 の合 成 を 行 い、これが 電 気 化 学 的 ドープ- 脱 ドープによる「 直 線 偏 光 二 色 性 エレクトロクロミズム」と 仮 に 呼 ぶ効 果 を 示 すことが 分 かった[1]。 直 線 偏 光 二 色 性 大 きさはそれぞれ 電 解 液 に 用 いた 液 晶 の 秩 序 度 が 反 映 された結 果 となった。References[1] H.Goto, S. Nimori, J. Mater. Chem., 20, 1891–1898(2010).[2] H. Goto, Phys. Rev. Lett., 98, 253901 (2007).[3] H.Goto, J. Mater. Chem., 19, 4914–4921 (2009).- 80 -