Brasil na PulPaper - Revista O Papel

A reação é descrita em (1), onde Me é ferro (Fe), cromo (Cr)ou níquel (Ni):H 2S (g)+ Me > MeS + H 2(g)(1)Corrosão devido a sulfidação é baixa até os 250ºC, mas,quando utilizado aço carbono, aumenta rapidamente acimados 310ºC. Esse tipo de corrosão diminui quando é aplicadaliga que contenha cromo. Aço inoxidável 304L é o maistipicamente aplicado para o controle da corrosão por sulfidação(Figura 1). Por sua vez, o níquel é muito suscetível asulfidação e ligas compostas com altos teores de Ni podemsofrer sulfidação muito rapidamente a temperaturas acimados 630ºC (Salmenoja, 2004). Um dos produtos da corrosão,uma mistura de níquel e sulfeto de níquel (NiS), funde nessatemperatura. Portanto, ligas com alto teor de níquel nãodevem ser usadas acima dos 630ºC.Um caso curioso envolvendo corrosão do superaquecedor,provavelmente por mecanismo de sulfidação, foi testemunhadopor certa fábrica de celulose (Suik, 2000). A pressãode trabalho da caldeira era de 3,3-3,5 MPa e a temperaturacerca de 430ºC-450°C. Durante o tempo em que aconteceucorrosão rápida era utilizada uma mistura de tiossulfato(Na 2S 2O 3·5H 2O) e sulfato (Na 2SO 4) como sal de reposição(make up) e havia quantidades significativas de enxofre nassuperfícies metálicas, sob a camada de depósitos. Foi afir-metal tubes (Vakkilainen, 2005). The reaction isdescribed by (1), where Me is iron (Fe), chromium(Cr), or nickel (Ni):H 2S (g)+ Me > MeS + H 2(g)(1)Corrosion due to sulfidation is low up to 250ºC, butwhen carbon steel is used it increases rapidly above310ºC. This type of corrosion decreases when alloycontaining chrome is selected. Stainless steel 304L isthe most typical to control sulfidation corrosion (Figure1). On the other hand, nickel is very susceptibleto sulfidation and alloys composed of high Ni contentscan sulfidize very rapidly at temperature higherthan 630ºC (Salmenoja, 2004). One of the corrosionproducts, a mixture of nickel and nickel sulfide (NiS),melts at this temperature. Therefore, high nickel alloysshould not be used at temperatures above 630ºC.One curious case involving corrosion of superheater,probably by sulfidation mechanism, was witnessedby one pulp mill (Suik, 2000). The boiler operatingpressure was 3.3-3.5 MPa and temperature around430ºC-450°C. During the time when rapid corrosionoccurred, a mix of thiosulphate (Na 2S 2O 3·5H 2O) andsulphate (Na 2SO 4) were used as make-up salt, and therewas significant amounts of sulfur on the metal sur-O PAPEL vol. 71, num. 6, pp. 57 - 71 JUN 2010O PAPEL - Junho 201060Taxa de corrosão (mm/ano) / Corrosion rate (mm/year)5.04.54.03.53.02.52.01.51.00.5Taxas de corrosão para diferentesconcentrações de H 2SCorrosion rates for differentconcentration of H 2SAço carbono / Carbon steel0.0250 300 350 400 450 500 550 600Temperatura (ºC) / Temperature (ºC)Figura 1. Efeito da temperatura e do H 2S na taxa de corrosão (Salmenoja e Tuiremo, 2001)Figure 1. Effect of temperature and H 2S on corrosion rate (Salmenoja and Tuiremo, 2001)10,00%1,00%10,00%10,00%1,00%0,10%