Badania polimorfizmu i dynamiki izomerÃ³w neoheksanolu

More documents

Recommendations

Info

molekuł związku. Odpowiednie parametry opisujące wielkości przejść fazowych zestawione są w Tabeli II.5. Niewielki skok entropii przy niżej temperaturowej anomalii pozwala sądzić, że faza C2 jest również dobrze uporządkowana. Jednakże mała wartość anomalii cieplnej 7000 6000 5000 C p [J/mol K] 4000 3000 2000 1000 0 C2 C1 I 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 Temperatura [K] Rysunek II.21. Wykres zależności ciepła właściwego od temperatury dla 2,3-DM-2-B. C p obliczono na mol badanej substancji. 800 S [J/mol K] 700 ΔG(T) T m T m 100 150 200 250 300 100 150 200 250 300 Temperatura [K] Temperatura [K] (a) Rysunek II.22. Zmiana entropii (a) i entalpii swobodnej (b) w funkcji temperatury dla poszczególnych faz termodynamicznych 2,3-DM-2-B. (b) 40
może przemawiać za hipotezą iż w 250 K następuje topnienie niewielkiej domieszki fazy, która mogła współistnieć w niskich temperaturach z fazą C2. Ale wówczas topnienie obserwowane przy 262 K byłoby przede wszystkim topnieniem fazy C2. Zmianę entropii przy topnieniu dla 2,3-DM-2-B przedstawia rysunek II.22a - obrazuje ona wzrost nieporządku w fazie ciekłej w porównaniu do fazy krystalicznej. Sekwencja faz zarejestrowana w pomiarach metodą kalorymetrii adiabatycznej potwierdza uzyskanie faz stałych obserwowanych w metodzie DSC. Tabela II.5. Parametry przejść fazowych dla 2,3-DM-2-B Przejście fazowe faza C2-faza C1 faza C1-ciecz T [K] Δ H [J/mol] Δ S [J/mol K] 249,77 188 0,7 261,79 7190 27,4 Spośród trzech badanych przeze mnie izomerów, najwyższą temperaturę topnienia zaobserwowałam dla 3,3-DM-2-B (T m = 275,5 K) co jest zgodne z tym, że molekuły tego związku mają najbardziej globularny kształt w porównaniu do innych izomerów DM-B. Ta substancja ma najbogatszy polimorfizm fazy stałej (szkło i cztery fazy plastyczne) i najmniejsze zmiany entropii w przejściach fazowych. Ma ona również wysoką temperaturę zaszklenia. Zwraca uwagę brak uporządkowanej fazy krystalicznej. Porównując wyniki C p (T) uzyskane metodą kalorymetrii adiabatycznej dla trzech izomerów <strong>neoheksanolu</strong> mających tendencję do zeszklenia można stwierdzić, że uruchomienie molekuł podczas przejścia szklistego (mięknięcia) wymaga większego nakładu energii w przypadku szkła cieczy niż dla szkła fazy plastycznej. W przejściu szklistym zmiana pojemności cieplnej dla szkła cieczy (~ 45 J/mol K dla 3,3-DM-1-B) jest większa niż dla szkła fazy plastycznej (~ 19 J/mol K dla 2,2-DM-1-B). W przypadku mięknięcia szkła cieczy następuje uruchomienie rotacyjnych i translacyjnych stopni swobody molekuł, a przy mięknięciu szkła fazy plastycznej jedynie uruchomianie rotacyjnych stopni swobody. Alkohole są znanymi substancjami tworzącymi szkła orientacyjne. Są to: etanol (C 2 H 5 OH), T g = 97 K (tworzy również szkło cieczy) [Suga,2003; Haida i inni, 1977], cykloheksanol (C 6 H 11 OH), T g = 150 K [Ściesińska, 1991; Mizukami, 1996] oraz cyklooktanol (C 8 H 15 OH), T g = 160 K, [Yamamuro i inni, 2003]. Szkła orientacyjne tworzą także cyjanocykloheksan (C 6 H 11 CN), T g = 135 K, [Gonthier-Vassal i Szwarc, 1986], 41
Page 1 and 2: Badania polimorfizmu i dynamiki izo
Page 3 and 4: Spis treści I. Wstęp…………
Page 5 and 6: (a) (b) Rysunek 2. Schemat molekuł
Page 7 and 8: entgenowskich” oraz że szkło po
Page 9 and 10: aktywacji [Adam i Gibbs, 1965]. Mia
Page 11 and 12: W rozdziale piątym przedstawione z
Page 13 and 14: Rysunek II.1. Schemat mikrokaloryme
Page 15 and 16: Rysunek II.2. Diagram fazowy 2,2-DM
Page 17 and 18: endotermiczna przemiana wydaje się
Page 19 and 20: (rozdział II. 2). Dla porównania
Page 21 and 22: Tabela II.1. Termodynamiczne parame
Page 23 and 24: ΔQ C( T ) = C0 ( T ) + m pC p ( T
Page 25 and 26: fazach ciekłych; ze swobody zmian
Page 27 and 28: Rysunek II.9. Widok naczyńka kalor
Page 29 and 30: Zmianę entropii T k ∫ Δ H = C (
Page 31 and 32: Ciecz Przechłodzona Ciecz Szkło C
Page 33 and 34: ochładzanej, dla próbki szybko oc
Page 35 and 36: ciekła 2,2-DM-1-B. Istotną różn
Page 37 and 38: 2000 1500 C p [J/mol K] 1000 500 C1
Page 39: Gdy ochłodzimy substancję poniże
Page 43 and 44: III. Spektroskopia dielektryczna Ba
Page 45 and 46: Dla substancji o relaksacji dielekt
Page 47 and 48: 1991] oraz dla 3,3-DM-1-B [Massalsk
Page 49 and 50: Rysunek III.3. Diagramy Cole-Cole d
Page 51 and 52: 1,5 „2” 153 K 155 K 157 K 163 K
Page 53 and 54: 10 3 „4” 8 „5” 6 2 ε' ε"
Page 55 and 56: (b) Drugim etapem badań dynamiki m
Page 57 and 58: fazowym. Energie aktywacji E a wyzn
Page 59 and 60: próbki ochładzanej. W zakresie te
Page 61 and 62: 1,7 ε' 1,6 1,5 10 -2 10 -1 10 0 10
Page 63 and 64: aktywacji do 7.1 kJ/mol. Warto zauw
Page 65 and 66: Podczas takiego drgania określone
Page 67 and 68: widmie G(ν) przy małym przekazie
Page 69 and 70: nieruchome, ustawione względem sie
Page 71 and 72: 1450 cm -1 cechuje słaba intensywn
Page 73 and 74: podczas gdy „drugie” pasmo male
Page 75 and 76: jedynie na pasma przy częstotliwo
Page 77 and 78: fazie ciekłej przy częstotliwośc
Page 79 and 80: 2600 cm -1 do 3600 cm -1 ). Rysunek
Page 81 and 82: 419, 434, 447, 483, 530, 562, 642,
Page 83 and 84: Rysunek IV.8. Relacja pomiędzy dł
Page 85 and 86: Badania w fazach skondensowanych ma
Page 87 and 88: Rozpraszanie neutronów w badanej s
Page 89 and 90: nie uwzględnia funkcji aparaturowe
Page 91 and 92:
z położenia równowagi i od termi
Page 93 and 94:
Wektory odległości d hkl są pros
Page 95 and 96:
R( Ei , E f , t0, t) = ξ ( E i, t0
Page 97 and 98:
do 6 Å oraz było odejmowane tło
Page 99 and 100:
mają inny charakter w porównaniu
Page 101 and 102:
3,3-dimetyl-1-butanol Na rysunku IV
Page 103 and 104:
300 30 200 G (ν) [a.u.] 100 GC2 LQ
Page 105 and 106:
2,3-dimetyl-2-butanol Izomer 2,3-DM
Page 107 and 108:
płaszczyznowych d hkl uzyskano z p
Page 109 and 110:
Pozostałe piki dyfrakcyjne pojawia
Page 111 and 112:
IV.3.1 Optymalizacja struktury mole
Page 113 and 114:
a b c Rysunek IV.33. Konformacje 2,
Page 115 and 116:
IV.3.2 Klastry (dimery, trimery, te
Page 117 and 118:
2,3-DM-2-B O1-H1=0.971Ǻ O2-H2=0.96
Page 119 and 120:
G exp (ν) 200 150 100 50 2,2-dwume
Page 121 and 122:
0,4 2,2-dwumetylo-1-butanol T =290
Page 123 and 124:
Pasma drgań deformacyjnych typu δ
Page 125 and 126:
drganie typu γ(O-H..O) daje pasmo
Page 127 and 128:
V. Podsumowanie Zebrane wyniki eksp
Page 129 and 130:
Spis literatury: ‣ Adachi K., Sug
Page 131 and 132:
‣ Juszyńska E., Massalska-Arodź
Page 133 and 134:
‣ Wilson, Am. J. Phys. 23 (8) (19
Page 135 and 136:
Vˆ je = − N ∑ n ∑ a= 1 i= 1
Page 137 and 138:
Wtedy energia całkowita układu pr
Page 139 and 140:
3.2. Bazy funkcyjne W obliczeniach
Page 141 and 142:
2 ⎡ν 1 ⎢ Λ = ⎢ M ⎢ ⎣ 0
Page 143 and 144:
371 δ [O-C1-C2] 20% δ [C5-C2-C6]
Page 145 and 146:
1289.5 ν [C2-C6] 13% 1294.7 1371,6
Page 147 and 148:
3045.5 3089 ν [C5-H] 82% 3085.3 30
Page 149 and 150:
286 297 287 282.8 283.9 289.5 δ [C
Page 151 and 152:
1254 1269.9 1252.5 1282.3 ν [C2-C3
Page 153 and 154:
3038.3 2944.4 ν [C6-H] 66% ν [C1-
Page 155 and 156:
D22 Dodatek 3 Tabela 1. Ciepło wł
Page 157:
D24 254,45 255,6728 256,8921 258,10
show all

Badania polimorfizmu i dynamiki izomerÃ³w neoheksanolu

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?