Kapitel 12

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Umwandlungstemperatur T Umwandlung =368.5KWenn man die monokline Form schnell genugunter T Umwandlung kühlt (Abschrecken), bleibt siein der monoklinen Phase „gefangen“ und kannbei beliebig tiefen Temperaturen vermessenwerden.rhombischmonoklinWS2012 Entropie, freie Enthalpie + Gibbs´sche Gl. 237 3.Entwurf © Dr. Ogrodnik
UmwandlungsentropieJΔH401UmwandlungJΔ SmolUmwandlung = = = 1.09T 368.5K K⋅molUmwandlungMan kann die spezifische Wärme beider Formen bis ≈13K vermessen und anschließend mit T 3 bis T→0extrapolieren (siehe Graphik).Wir lösen (19) nach S(o) auf und erhalten anhand der experimentellen Werte:T∫ UmC p(s,monoklin) ⋅ dTT037.82 JKmol ⋅ΔHTUmUm= ΔS =UmSmonoklinJ1.09 Kmol ⋅S rhombΔS UmT∫ UmC(s,rhomb) p⋅ dTT036.86 JKmol ⋅Abbildung 12-4: Temperaturabhängigkeit der Entropie für rombischenund (abgeschreckten) monoklinen SchwefelWir erhalten somit für T→0 folgendenEntropieunterschied für beide Modifikationen:Srhomb(0) −S(0)J= 0.13Kmol ⋅monoklinSchlussfolgerung: für T→0 sind die Entropien der beiden Schwefelmodifikationen praktisch gleich!12.6.3. 3. HauptsatzAllgemeine Beobachtung: Auch für andere Substanzen extrapoliert S aufden gleichen Wert bei T→0Deshalb definiert man:S(T→0)=0für reine, perfekt geordnete Substanzen)WS2012 Entropie, freie Enthalpie + Gibbs´sche Gl. 238 3.Entwurf © Dr. Ogrodnik
Seite 1 und 2: Inhalt12. Entropie und Zweiter Haup
Seite 4 und 5: Für den reversiblen Carnot-Zyklus
Seite 6 und 7: 12.1.3. Irreversible ProzesseBei ei
Seite 8 und 9: niedriger wird!Gleichgewicht: ⇒ g
Seite 11 und 12: 12.3.2. Carnot´sche Behauptung:Car
Seite 13 und 14: Das letzte Integral:V VV V2 34 1dV
Seite 15 und 16: oder:Sdq rev=∫ ist eine Zustandsf
Seite 17 und 18: Abbildung 12-2: Verdampfungsentropi
Seite 19: Beispiel: StickstoffC p α T 3extra
Seite 23 und 24: Für jede einzelne Konfiguration j
Seite 25 und 26: Es gibt52!5! ⋅ 52 5 ! =2598960(
Seite 27 und 28: Bewegungsfreiheitsgraden abgezogen/
Seite 29: 3. Schritt irreversible isochore W
Seite 32 und 33: Da hier nur noch Systemgrößen vor
Seite 34 und 35: 1→2 Adiabatische Kompression (in
Seite 36 und 37: “Unendlich kleiner Wärmelöffel
Seite 38 und 39: Bilanz:Δ Res qrevqrevSgesamt=− 0
Seite 40 und 41: Ausgangszustand:Ungeordneter Magnet
Seite 43 und 44: p3. Schritt:adiabatischeExpansion2.
Seite 45 und 46: In diesem Fall kann die geleistete
Seite 50 und 51: Fig. 14.2 Temperaturabhängigkeitde
Seite 52 und 53: ⎛∂U ⎞ ⎛ ∂p ⎞ ⎡ R ⎤
Seite 54 und 55: R ⎧⎪ R⋅T 2a⎫ ⎪ ∂Vm∂V=
Seite 56 und 57: 1 RT ⋅ 1 ⎛1RT ⋅ ⎞ RT ⋅⎛
Seite 58: Lösung der quadratischen Gl.:⎧27

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