1 Einleitung 1 - bei DuEPublico - Universität Duisburg-Essen

Weitere Magazine

Empfehlungen

Info

Abkürzungsverzeichnis Abkürzungsverzeichnis In dieser Arbeit wurden die gebräuchlichen Abkürzungen gemäß der Anleitung zur Abfassung von Manuskripten für die Zeitschrift “European Journal of Organic Chemistry“ verwendet. Weiterhin wurden die folgenden Abkürzungen verwendet: a. u. frei gewählte Einheit (arbitrary unit) Ac2O Essigsäureanhydrid CIS komplex-induzierte Verschiebung (complex induced shift) CT charge-transfer DHNA 1,3-Dihydroxynaphthalin-2-carbonsäure DNN Dinaphthonorbornadien EDA Elektronen-Donor-Akzeptor EPS elektrostatische Potentialoberfläche (electrostatic potential surface) et al. und andere (lat.: et alia) Et3N Triethylamin HMBC Hetero Multiple Bond Connectivity HMQC Hetero Multiple Quantum Coherence iPrOH Isopropanol MeI Methyliodid MEP molekulares elektrostatisches Potential (molecular electrostatic potential) nBuLi n-Buthyllithium OAc Acetat(gruppe) OMe Methoxy(gruppe) Ph Phenyl(gruppe) tBuOK Kalium-tert.-butanolat
1 Einleitung 1.1 Supramolekulare Chemie Einleitung Die supramolekulare Chemie, die Chemie der nichtkovalenten Wechselwirkungen, wurde 1978 von Lehn als eigenständiges Teilgebiet der Chemie klassifiziert. [1] Im Gegensatz zur molekularen Chemie, die sich mit dem Aufbau von Molekülen durch kovalente Synthese beschäftigt, befasst sich die supramolekulare Chemie mit der auf intermolekularen Wechselwirkungen beruhenden Assoziation von diskreten Molekülen zu Überstrukturen, die als Supramoleküle bezeichnet werden. [2] Obwohl bei der Bildung von Supramolekülen die zugrunde liegenden Moleküle ihre Individualität behalten, da keine kovalenten Bindungen gebrochen oder geknüpft werden und somit keine chemischen Reaktionen vorliegen, können die Supramoleküle neue Eigenschaften besitzen, die sich von denen der molekularen Bausteine unterscheiden. Eine besondere Bedeutung kommt der supramolekularen Chemie in biologischen Systemen zu, da Supramoleküle aus Proteinen und Liganden komplexe Prozesse wie beispielsweise die enzymatische Transformation, die Signalübertragung oder den Substanztransport steuern. Die Partner, die am Aufbau einer supramolekularen Verbindung beteiligt sind, lassen sich aufgrund ihrer Topologie unterscheiden. Nach Cram werden Moleküle, unabhängig von ihrer Größe, als Wirt oder Rezeptor bezeichnet wenn ihre Bindungsstellen im Komplex konvergieren und als Gast oder Substrat wenn ihre Bindungsstellen im Komplex divergieren. [3] Somit besitzen Rezeptormoleküle immer eine konkave, Substratmoleküle immer eine konvexe Topologie. Der Vorgang der Bildung eines Supramoleküls aus diskreten Molekülen wird als molekulare Erkennung bezeichnet, die sowohl die Selektion als auch die Bindung von Substratmolekülen durch Rezeptormoleküle beinhaltet. Zwei Modelle, die zur Wirkungsweise von Enzymen entwickelt wurden, beschreiben die molekulare Erkennung. TTT Abbildung 1.1: Schematische Darstellung des Schlüssel-Schloss-Prinzips. 1
Seite 1 und 2: Synthese und supramolekulare Eigens
Seite 3 und 4: Die vorliegende Arbeit wurde in der
Seite 5 und 6: Im Rahmen dieser Arbeit wurden folg
Seite 7 und 8: 2.3 Molekulare Anthracenklammern mi
Seite 9: Inhaltsverzeichnis 4.4 Bestimmung d
Seite 13 und 14: 1.2 Nichtkovalente Wechselwirkungen
Seite 15 und 16: Einleitung Obwohl das Modell von Hu
Seite 17 und 18: Einleitung Abbildung 1.9: Schematis
Seite 19 und 20: Einleitung Rezeptor 1 mit flexibler
Seite 21 und 22: Einleitung elektronenarme aromatisc
Seite 23 und 24: 1.4 Ziel der Arbeit Einleitung In d
Seite 25 und 26: Design der molekularen Anthracenkla
Seite 27 und 28: Anthracenklammern mit zentraler Ben
Seite 29 und 30: CCl 4, NBS, (C 6H 5COO) 2 Rückflu
Seite 31 und 32: Großhans. [95] Anthracenklammern m
Seite 39 und 40: O 2N NC NC a NC NO 2 CN CN CN e b c
Seite 51 und 52: a) b) 6.5 Å Anthracenklammern mit
Seite 57 und 58: a) b) c) d) Anthracenklammern mit z
Seite 61 und 62:
Anthracenklammern mit zentraler Ben
Seite 63 und 64:
A (526 nm) 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05
Seite 65 und 66:
Seite 67 und 68:
A 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 Anthracen
Seite 69 und 70:
A 4 3 2 1 0 Anthracenklammern mit z
Seite 71 und 72:
Seite 73 und 74:
Anthracenklammern mit zentraler Nap
Seite 75 und 76:
O O MeO Anthracenklammern mit zentr
Seite 77 und 78:
Seite 79 und 80:
Seite 81 und 82:
a) b) E rel. [kcal/mol] E rel. [kca
Seite 83 und 84:
a) b) c) Anthracenklammern mit zent
Seite 85 und 86:
Seite 87 und 88:
Seite 89 und 90:
Seite 91 und 92:
Seite 93 und 94:
I 5 4 3 2 1 I 300 250 200 150 100 5
Seite 95 und 96:
Seite 97 und 98:
Wasserlösliche Anthracenklammern 2
Seite 99 und 100:
Wasserlösliche Anthracenklammern i
Seite 101 und 102:
1-H, 4-H, 12-H, 15-H 5-H, 11-H, 16-
Seite 103 und 104:
a) b) Wasserlösliche Anthracenklam
Seite 105 und 106:
Wasserlösliche Anthracenklammern T
Seite 107 und 108:
Wasserlösliche Anthracenklammern D
Seite 109 und 110:
Δδ obs [ppm] 7.4 2.5 2.0 1.5 1.0
Seite 111 und 112:
R·lnK a [kcal/(mol·K)] 24 22 20 1
Seite 113 und 114:
Li O O CH3 P 24 O i 9 8 7 O 10 P CH
Seite 115 und 116:
Δδ obs [ppm] H a 8.5 1.0 0.8 0.6
Seite 117 und 118:
Wasserlösliche Anthracenklammern D
Seite 119 und 120:
Wasserlösliche Anthracenklammern A
Seite 121 und 122:
Wasserlösliche Anthracenklammern T
Seite 123 und 124:
Wasserlösliche Anthracenklammern 2
Seite 125 und 126:
Chinonklammern und strukturverwandt
Seite 127 und 128:
Seite 129 und 130:
a) b) c) 67h 68h 69h 75d O O O O O
Seite 131 und 132:
Seite 133 und 134:
Seite 135 und 136:
Seite 137 und 138:
Seite 139 und 140:
O O Chinonklammern und strukturverw
Seite 141 und 142:
Seite 143 und 144:
Oszillatorstärke [a. u.] 1e+1 1e+0
Seite 145 und 146:
Seite 147 und 148:
Seite 149 und 150:
40 % angegeben. Oszillatorstärke [
Seite 151 und 152:
Tabelle 2.24: Ausgewählte Übergä
Seite 153 und 154:
3 Zusammenfassung und Ausblick Zusa
Seite 155 und 156:
a) b) Zusammenfassung und Ausblick
Seite 157 und 158:
Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Mo
Seite 159 und 160:
Zusammenfassung und Ausblick 3.3 Wa
Seite 161 und 162:
Zusammenfassung und Ausblick 3.4 UV
Seite 163 und 164:
4 Experimenteller Teil 4.1 Allgemei
Seite 165 und 166:
Experimenteller Teil UV/Vis-Spektre
Seite 167 und 168:
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 AcO O Br Br Br
Seite 169 und 170:
8.0 7.6 7.2 6.8 6.4 MeO O Br Br Br
Seite 171 und 172:
Experimenteller Teil: Synthesen Syn
Seite 173 und 174:
7.0 6.5 6.0 23 i MeO a 18 19 9 8 7
Seite 175 und 176:
7.5 10 23 i MeO a 18 19 9 8 7 O 17
Seite 177 und 178:
8.0 7.5 7.80 7.0 6.5 9 8 7 10 6 11
Seite 179 und 180:
7.6 7.2 10 9 8 7 6 11 5 12 1 13 4 3
Seite 181 und 182:
8.0 7.6 7.2 6.8 7.80 6.4 11 9 8 7 1
Seite 183 und 184:
7 6 8 5 1 2 4 3 Br 9 Br Br 10 Br Ex
Seite 185 und 186:
Experimenteller Teil: Synthesen 57d
Seite 187 und 188:
10 9 11 MeO 8 O 7 6 12 5 O 13 14 4
Seite 189 und 190:
Experimenteller Teil: Synthesen Syn
Seite 191 und 192:
Experimenteller Teil: Synthesen 14d
Seite 193 und 194:
8.5 8.0 7.5 7.0 7.86 6.5 O OH P CH3
Seite 195 und 196:
8.0 7.5 7.0 O O P CH3 O 12 9 8 7 O
Seite 197 und 198:
Experimenteller Teil: Synthesen 50
Seite 199 und 200:
Experimenteller Teil: Synthesen 4.3
Seite 201 und 202:
Experimenteller Teil: Synthesen Man
Seite 203 und 204:
7.5 7.0 6.5 6.0 19 a i 15 5 16 18 8
Seite 205 und 206:
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 9 19 a i 8 10 1
Seite 207 und 208:
Experimenteller Teil: Synthesen wir
Seite 209 und 210:
Experimenteller Teil: Synthesen Sus
Seite 211 und 212:
Experimenteller Teil: Synthesen umk
Seite 213 und 214:
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 6 7 5.6 8 5 a 1
Seite 215 und 216:
7.5 7.0 6.5 6.0 6 5.5 7 8 5 a 11 i
Seite 217 und 218:
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 6 7 5.6 5 8 11
Seite 219 und 220:
7.68 7.38 7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 8 9 7
Seite 221 und 222:
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 8 9 7 10 5.6 6
Seite 223 und 224:
7.6 7.70 7.40 7.2 6.8 6.4 6.0 8 9 7
Seite 225 und 226:
Experimenteller Teil: Synthesen wei
Seite 227 und 228:
8.0 7.5 7.0 6.5 Br Br 8 9 6.0 7 10
Seite 229 und 230:
7.8 11 O 8 10 9 7.4 12 7 7.0 13 6 6
Seite 231 und 232:
Experimenteller Teil: Synthesen und
Seite 233 und 234:
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 10 9 8 11 6.0 1
Seite 235 und 236:
8.5 7.92 8.0 7.44 7.5 7.0 10 9 6.5
Seite 237 und 238:
8.5 8.5 8.0 7.60 7.5 7.0 10 9 6.5 B
Seite 239 und 240:
4.4 Bestimmung der Assoziationskons
Seite 241 und 242:
Δδ obs [ppm] Experimenteller Teil
Seite 243 und 244:
Seite 245 und 246:
Seite 247 und 248:
Δδ obs [ppm] 5 4 3 2 1 Experiment
Seite 249 und 250:
Seite 251 und 252:
Seite 253 und 254:
Δδ obs [ppm] 3 2 1 Experimentelle
Seite 255 und 256:
Seite 257 und 258:
Seite 259 und 260:
Experimenteller Teil: Titrationen R
Seite 261 und 262:
Seite 263 und 264:
Seite 265 und 266:
Experimenteller Teil: Titrationen 4
Seite 267 und 268:
Δδ obs [ppm] 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
Seite 269 und 270:
Δδ obs [ppm] 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
Seite 271 und 272:
Δδ obs [ppm] 2.0 1.5 1.0 0.5 Expe
Seite 273 und 274:
Seite 275 und 276:
Seite 277 und 278:
4.4.4 UV/Vis-Titration des Komplexe
Seite 279 und 280:
4.5 Kristallstrukturanalysen Experi
Seite 281 und 282:
Experimenteller Teil: Kristallstruk
Seite 283 und 284:
4.5.2 Kristallstrukturanalyse des K
Seite 285 und 286:
Seite 287 und 288:
Tabelle 4.9: Bindungswinkel [°] vo
Seite 289 und 290:
Seite 291 und 292:
Tabelle 4.12: Daten zur Strukturbes
Seite 293 und 294:
Tabelle 4.14: Bindungslängen [Å]
Seite 295 und 296:
4.5.4 Kristallstrukturanalyse von 7
Seite 297 und 298:
Seite 299 und 300:
Seite 301 und 302:
Tabelle 4.22: Daten zur Strukturbes
Seite 303 und 304:
Tabelle 4.24: Bindungslängen [Å]
Seite 305 und 306:
5 Literaturverzeichnis Literaturver
Seite 307 und 308:
Literaturverzeichnis [46] H. J. Sch
Seite 309 und 310:
Literaturverzeichnis [97] F.-G. Kl
Seite 311 und 312:
Literaturverzeichnis [140] L. J. Ba
Seite 313:
Lebenslauf Name Björn Kahlert Gebu
Alle anzeigen

1 Einleitung 1 - bei DuEPublico - Universität Duisburg-Essen

Erfolgreiche ePaper selbst erstellen

Template löschen?

Als Template speichern?