1 Einleitung 1 - bei DuEPublico - Universität Duisburg-Essen

Anthracenklammern mit zentraler Benzol-“Spacer“-Einheit
37b nicht stabil gegenüber dem im weiteren Syntheseverlauf verwendeten n-Butyllithium
sind, werden sie durch basische Acetatspaltung mit nachfolgender Methylierung, ohne
Isolierung des intermediär auftretenden Hydrochinons 37c, in Methoxygruppen überführt.
Die dimethoxy-substituierte Klammer 37d lässt sich auch direkt durch Reaktion von
1,2-Dibrom-4,5-bis(dibrommethyl) (36) mit dem dimethoxy-substituierten
Bisdienophil 15d [76, 77, 86] darstellen. Aufgrund der geringen Polarität von 37d ist die
säulenchromatographische Reinigung jedoch deutlich schwieriger als im Fall von 37b und hat
eine unbefriedigende Ausbeute von lediglich 34 % zufolge.
Die nachfolgende Debromierung von 37d mittels n-Butyllithium führt formal zu einem
Bisarin, das mit einem Überschuss Furan in einer Diels-Alder-Reaktion abgefangen wird.
Dadurch entsteht eine Mischung der drei möglichen stereoisomeren Furanaddukte
syn,syn-40d, syn,anti-40d und anti,anti-40d im Verhältnis 1:4 (syn,anti-40d):2
(Abbildung 2.12), die im analytischen Maßstab durch Säulenchromatographie getrennt
werden können.
O
MeO
OMe
O
O
MeO
OMe
syn,anti-40d
syn,syn-40d anti,anti-40d
O
O
MeO
OMe
Abbildung 2.12: Strukturen der Furanaddukte syn,syn-40d, syn,anti-40d und anti,anti-40d.
Syn,anti-40d kann, da die Protonen der beiden Seitenarme nicht äquivalent sind, aufgrund
seines 1 H-NMR-Spektrums eindeutig identifiziert werden. Syn,syn-40d und anti,anti-40d
lassen sich aufgrund ihrer NMR-Spektren jedoch nicht unterscheiden, da sie die gleiche
Symmetrie (Punktgruppe C2v) und somit im NMR-Spektrum die gleiche Anzahl von Signalen
besitzen. Auch die H,H-NOESY-Spektroskopie gibt keinen Aufschluss über die
O
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