1 Einleitung 1 - bei DuEPublico - Universität Duisburg-Essen

Anthracenklammern mit zentraler Benzol-“Spacer“-Einheit
Abbildung 2.17 zeigt die Kristallstruktur der “leeren“ dimethoxy-substituierten
Anthracenklammer 13d. Entsprechend der Punktlagensymmetrie a (mm) der Raumgruppe
Fmm2 besitzen die Moleküle von 13d C2v Symmetrie mit je einer Spiegelebene senkrecht zu
den Anthraceneinheiten und zum zentralen Benzolring der “Spacer“-Einheit, wobei letztere
die Sauerstoff- und Kohlenstoffatome der Methoxygruppen schneidet. Aufgrund dessen sind
die einzelnen Moleküle entlang der a-Achse der Zelle wie Klammern an einer Wäscheleine
aufgereiht, wobei die Methoxygruppen mit einem Abstand von 2.2 Å aufeinander zeigen. Die
Wasserstoffatome der Methoxygruppen nähern sich bis auf 0.8 Å aneinander an, so dass die
Methoxy-Substituenten alternierende oben-unten-Positionen einnehmen müssen um
Zusammenstöße mit den benachbarten Gruppen zu vermeiden. Dies führt zu einer 50 %igen
positionellen Fehlordnung. Die benachbarten Methoxygruppen sind beidseitig von weiteren,
parallel angeordneten, Klammermolekülen umgeben. Der interplanare Winkel zwischen den
gemittelten Ebenen der Anthracen-Seitenwände (maximale Abweichung 0.014 Å) beträgt
65.1 ° und der Abstand zwischen dem Atom C10 und seinem gegenüberliegenden
symmetrischen Äquivalent 14.5 Å.
Die Kristallstruktur des TCNB-Komplexes der Hydrochinon-Anthracenklammer 41@13c ist
in Abbildung 2.18 dargestellt. Der interplanare Winkel zwischen den gemittelten Ebenen der
Anthracen-Seitenwände (maximale Abweichung 0.089 Å) beträgt 4.8 ° und der Abstand
zwischen dem Atom C11 und seinem gegenüberliegenden symmetrischem Äquivalent C29
6.48 Å (bzw. 6.55 Å für die Atome C10 und C30). Mitten zwischen den beiden
Anthraceneinheiten befindet sich das TCNB-Molekül und der kürzeste intermolekulare
Abstand zwischen den Außenseiten der Anthracen-Seitenwände beträgt 3.41 Å. Zwei
invertierte Klammermoleküle werden jeweils über intermolekulare Wasserstoffbrücken
zwischen den OH-Gruppen O1 und O1’ (D = 2.88 Å, d = 2.05 Å, θ = 166 °) verknüpft. Die
anderen OH-Gruppen O2 der Klammern bilden weitere intermolekulare Wasserstoffbrücken
zu den Stickstoffatomen N1 der Cyanogruppen der TCNB-Moleküle (D = 3.05 Å, d = 2.34 Å,
θ = 141 °) aus.
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