1 Einleitung 1 - bei DuEPublico - Universität Duisburg-Essen

Anthracenklammern mit zentraler Benzol-“Spacer“-Einheit
fraktionierende Kristallisation trennbare Endione 20 und 21 in einem Isomerenverhältnis von
62:38. Durch basenkatalysierte Aromatisierung in Gegenwart von Acetanhydrid bzw.
Dimethylsulfat wird das abgetrennte Endion 20 schließlich in die Bisdienophile 15b und 15d
überführt.
Br
Br
Br
NaI, CaCO 3
DMF, 55 °C
100 mbar, 5 h
Br
Br
22 23
Br
Br
OAc
AcO
25b
Br
AcO
OAc
15b
Br
Br
- 4 HBr
83 %
[76, 77]
Abbildung 2.6: Synthese der molekularen Naphthalinklammer 9b über die o-Chinodimethan-Route.
Klärner et al. [76, 77] benutzten eine von Paddon-Row et al. [87] zur Anellierung von Naphthalin
an Norbornadien-Systeme entwickelte Reaktion zum Aufbau der Naphthalinklammer 9b.
Unter den in Abbildung 2.6 genannten Reaktionsbedingungen bildet sich aus
α,α,α´,α´,-Tetrabrom-o-xylol (22) durch eine 1,4-Brom-Eliminierung zunächst intermediär
das o-Chinodimethanderivat 23, welches sowohl einen elektrocyclischen Ringschluss zum
Dibrombenzocyclobuten 24 eingehen kann als auch durch das Bisdienophil 15b [76, 77, 86] in
einer Diels-Alder-Reaktion abgefangen werden kann. Das primäre Diels-Alder-Addukt 25b
spaltet unter den Reaktionsbedingungen Bromwasserstoff ab und reagiert damit zur
Klammer 9b.
Durch den Einsatz von 2,3-Bis(dibrommethyl)naphthalin (26) anstelle von
α,α,α´,α´,-Tetrabrom-o-xylol (22) als o-Chinodimethanderivatvorläufer sollten die
Anthracenklammern 13 durch eine analoge Reaktion dargestellt werden.
24
Br
Br
OAc
AcO
9b
18