2 Stand der Forschung - tuprints

Abbildungsverzeichnis
Abbildung 1-1: Typische Beispiele für Organokatalysatoren. [13] ..........................................................12
Abbildung 1-2: Klassen löslicher polymerer Katalysatoren: A „random coil, single site“;
B „random coil, multiple site“; C stereoregulär, „multiple site“.
Die blauen Ovale stehen für die katalytisch aktiven Zentren.....................................14
Abbildung 1-3: Beispiele für statische helikale Polymere mit hoher Helixinversionsbarriere..............16
Abbildung 1-4: Beispiele für dynamische helikale Polymere
mit niedriger Helixinversionsbarriere..........................................................................16
Abbildung 2-1: Verschiedene Initiatoren für die Polymerisation von Isocyanaten. ............................21
Abbildung 2-2: Zwei typische Polyisocyanate: Poly(n–butyl)– p(27)
und Poly(n–hexylisocyanat) p(28). .............................................................................22
Abbildung 2-3: Amidresonanz im Polyisocyanatrückgrat. ..................................................................22
Abbildung 2-4: Abhängigkeit der Polyisocyanatstruktur vom Molekulargewicht..............................23
Abbildung 2-5: Helikale Überstuktur eines Polyisocyanats. ................................................................23
Abbildung 2-6: Mögliche Gängigkeit in Polyisocyanaten: (M)– und (P)–Helix. ..................................24
Abbildung 2-7: Helixumkehrpunkte in einem Polyisocyanat. .............................................................24
Abbildung 2-8: Einfluss des Abstandes eines Seitenketten–Chiralitätszentrums zum
Rückgrat eines Homopolymers auf den Betrag des Drehwerts. [77] .............................29
Abbildung 2-9: Drehwerte des „Sergeant & Soldier“–Copolymers p(28–co–(R)–15)
in CHCl bei verschiedenen Anteilen von (R)–15
3
(Daten wurden der Literatur entnommen). [78]
............................................................30
Abbildung 2-10: Drehwerte der Copolymere p(45–co–S*) und p(46–co–S*) in THF bei
verschiedenen Anteilen von S* (alle Werte stammen von S. Dörr). [97]
.......................40
Abbildung 2-11: Tropos und atropos Biaryle. [99] ....................................................................................42
Abbildung 3-1: Verknüpfung der beiden erfolgreichen Konzepte: Nutzung eines helikalen
Rückgrats zur Induktion einer Seitenkettenkonformation (oben links) und
stereochemische Kontrolle von tropos–Achsen in Biphenol–basierten
Phosphonaten durch einen zentrochiralen Kern (oben rechts). ................................45
Abbildung 3-2: Darstellung der geplanten helikal–chiralen Polyisocyanate.......................................46
Abbildung 3-3: Erhoffte Induktion des helikal–chiralen Polymerrückgrats
in die tropos–Biarylseitenkette...................................................................................47
Abbildung 4-1: Anordnung der Seitengruppen in Polymeren
aus 4–Isocyanatobiphenol (links) und 5–Isocyanatobiphenol (rechts). .....................51
[77]
Abbildung 4-2: Chirales 3–substituiertes Phenylisocyanat S*,
das in dieser Arbeit durchgängig als Sergeant eingesetzt wird. ................................56
Abbildung 4-3: CD–Spektren des Sergeant–Homopolymers p(S*)
bei verschiedenen Temperaturen in THF (links) und DCM (rechts)............................59
Abbildung 4-4: CD–Spektren des Copolymers p(55b –co–S* )
80 20
bei verschiedenen Temperaturen in THF (links) und DCM (rechts). ...........................61
Abbildungsverzeichnis iv