2 Stand der Forschung - tuprints

H
N
O
p(S*)
n
O
Init
[α] D 25 = -648 (in THF)
H
N
O
p(31)
n
O
Init
[α] D 25 = +283 (in THF)
H
N
O
n
O
Init
p(32)
[α] D 25 = +55 (in THF)
Abbildung 2-8: Einfluss des Abstandes eines Seitenketten–Chiralitätszentrums zum Rückgrat eines
Homopolymers auf den Betrag des Drehwerts. [77]
Abbildung 2-8: Einfluss des Abstandes eines Seitenketten–Chiralitätszentrums zum Rückgrat eines
Homopolymers auf den Betrag des Drehwerts. [77]
2.3.2 Copolymere mit chiralen Monomeren
Die Forschungsgruppe um Mark M. Green untersuchte weiterhin die kooperativen
Effekte innerhalb der Polyisocyanat–Helixkonformation, indem sie die helikale
Präferenz von Copolymeren aus verschiedenen chiralen und achiralen Isocyanaten in
unterschiedlichster Zusammensetzung ermittelte. [58] unterschiedlichster Zusammensetzung ermittelte. Für das Erreichen der im
[58] Für das Erreichen der im
Folgenden beschriebenen Effekte ist es wichtig, dass wirklich ein statistisches Polymer
vorliegt, denn nur dann kann das helikale Rückgrat als Chiralitätsverstärker wirken.
2.3.2.1 „Sergeant & Soldier“–Copolymere
Zunächst synthetisierten Green et al. [78, 79] Zunächst synthetisierten Green et al. Copolymere aus dem achiralen
[78, 79] Copolymere aus dem achiralen
n-Hexylisocyanat 28 und verschiedenen Anteilen des chiralen (R)–Dimethylheptyl–
isocyanats (R)–15 und untersuchten anschließend deren optische Aktivitäten
(Schema 2–4).
NCO
28
+
NCO
(R)-15
NaCN, DMF
-58°C
H
N
O
N
O
n m
p(28-co-(R)-15)
Schema 2–4: Herstellung eines „Sergeant & Soldier“–Copolymers p(28–co–(R)–15) nach
Green et al. [78]
Schema 2–4: Herstellung eines „Sergeant & Soldier“–Copolymers p(28–co–(R)–15) nach
Green et al. [78]
Dabei entdeckten sie, dass die Copolymere, die aus hauptsächlich achiralen
Monomeren und nur einer kleinen Menge an chiralen Monomeren bestanden,
dennoch relativ große Drehwerte aufwiesen. So führte schon ein Anteil von nur 15%
der chiralen Monomere (R)–15 im Copolymer p(28–co–(R)–15) praktisch zur
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