2 Stand der Forschung - tuprints

Einfluss des helikal–chiralen Polymers auf die Mikroumgebung der katalytisch
wirksamen Stellen vermutet.
Zur Überprüfung dieser Annahme untersuchte S. Dörr aromatische Polyisocyanate mit
Hydroxy–funktionalisierten Seitengruppen. Dazu stellte er zunächst das statistische
Polymer p(45–co–S*) durch Copolymerisation des Methoxymethyl(MOM)–
geschützten Monomers 45 und des chiralen Isocyanats S* her und entschützte dieses
Copolymer anschließend mit Trifluoressigsäure (TFA) (Schema 2–11). [97]
Copolymer anschließend mit Trifluoressigsäure (TFA) (Schema 2–11). [97]
NCO
45
OMOM
+
NCO
S*
O
1.) Li-Pip, THF
2.) HCl/MeOH
THF, -95°C
60-72%
H
N
O
N
O
n m
OR
R = MOM p(45-co-S*)
R = H p(46-co-S*)
O
Init
TFA, 100%
Schema 2–11: Herstellung des mit Hydroxy–Gruppen funktionalisierten Copolymers p(46–co–S*)
mit Lithiumpiperidid (Li–Pip) als Initiator. [97]
Schema 2–11: Herstellung des mit Hydroxy–Gruppen funktionalisierten Copolymers p(46–co–S*)
mit Lithiumpiperidid (Li–Pip) als Initiator. [97]
Eine GPC–Analyse des MOM–geschützten Copolymers p(45 75 –co–S* 25 ) ergab bei
einem Sergeant–Anteil von 25% eine mittlere molare Masse von M n = 14000 g/mol.
20
Der Drehwert betrug [α] D = –429 –429 in THF. Demgegenüber hatte die entschützte entschützte Form
des Copolymers p(46 75 –co–S* 25 ) eine Molmasse von M n = 15000 g/mol und einen
20
Drehwert von [α] D = –557 –557 in THF. Beide Beide Copolymere Copolymere zeigten zeigten bei der der Auftragung der der
Drehwerte gegen die Copolymer–Zusammensetzung ein typisches „Sergeant &
Soldier“–Verhalten (Abbildung 2-10).
2 Stand der Forschung 39