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Stäbchen Wurm
Knäuel
Steifigkeit
Abbildung 2-4: Abhängigkeit der Polyisocyanatstruktur vom Molekulargewicht.
Molekulargewicht
Polyisocyanate haben sowohl im Festkörper als auch in Lösung eine dynamische
helikale Struktur. [43] helikale Struktur. Diese helikale Polyamid–Konformation resultiert aus einer
[43] Diese helikale Polyamid–Konformation resultiert aus einer
Kombination von elektronischen und sterischen Einflüssen: [56] Kombination von elektronischen und sterischen Einflüssen: der partielle
[56] der partielle
Doppelbindungscharakter der Amid–Bindung (vgl. Abbildung 2-3) favorisiert eine
planare Polymerkette, aber sterische Abstoßungen zwischen den Seitengruppen bzw.
zwischen den Carbonylgruppen und den Seitengruppen verhindern die Planarität der
Amid–Bindung. [43] Amid–Bindung. Als Folge wird das Polymerrückgrat gerade soweit helikal verdrillt,
[43] Als Folge wird das Polymerrückgrat gerade soweit helikal verdrillt,
dass die sterische Spannung entlastet wird. Die Carbonylsauerstoffe und die
Substituenten zeigen dann nach außen – vom Helixrückgrat weg – und sind
gleichmäßig entlang der Kettenachse verteilt. Diese helikale Konformation wurde
durch eine Pulverdiffraktogramanalyse von Poly(n–butylisocyanat) p(27) für den
kristallinen Zustand bestätigt und ließ zudem erkennen, dass in diesem Polymer eine
8/3 Helix vorliegt, bei der acht Monomereinheiten drei Helix–Windungen bilden
(Abbildung 2-5). [57]
(Abbildung 2-5). [57]
O
N
N
O
N
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R N R
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Abbildung 2-5: Helikale Überstuktur eines Polyisocyanats.
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R
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