Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

3. Bisheriger Kenntnisstand
3.1 PN-Chemie mit dreiwertigem Phosphor in niedriger Koordination
Die Phosphorchemie (und insbesondere die Phosphor-Stickstoffchemie) spielt eine wichtige
Rolle in der synthetischen Chemie, [1] Katalyse, [2] Chemie der Polymere, [3] Biotechnologie [4]
sowie in der Chemie des Lebens. [5] Allerdings betreffen diese Einsatzgebiete vor allem PN-
Systeme mit Phosphor in der Oxidationsstufe +V. Phosphor(III)-Stickstoffverbindungen vor
allem mit kleinen Koordinationszahlen am Phosphor (Z < 3) sind erst viel später durch den
Einsatz von sperrigen Substituenten (kinetische Stabilisierung) eingeführt worden. [6,7] So
gelang Flick und Niecke im Jahre 1973 der erstmalige Nachweis einer Phosphor(III)-
Verbindung, die strukturelle Elemente eines Phosphazens, –P=N–, [8] aufwies. Dieses erste
Iminoaminophosphan, mit Phosphor(III) in einer Zweifachkoordination, wurde durch die
Reaktion von Bis(trimethylsilyl)-aminodifluorophosphan mit Lithium-bis(trimethylsilyl)amid
erhalten (Gleichung 1).
Gleichung 1 Darstellung von N,N-Bis(trimethylsilyl)amino-N‘-(trimethylsilyl)iminophosphan.
Es dauerte nicht lange, bis weitere Phosphor-Stickstoff-Verbindungen mit zweifach
koordiniertem Phosphor(III) synthetisiert wurden. [9] Analog zu den bekannten Phosphor-
Kohlenstoff-Verbindungen können die P–N-Spezies mit zweifach koordiniertem Phosphor
entsprechend ihrer strukturellen Elemente wie folgt eingeteilt werden (Abbildung 2). [10,11,12]
Abbildung 2. Unterschiedliche P–N-Spezies mit zweifach-koordiniertem Phosphor(III).
Da mittlerweile eine große Anzahl stabiler niedervalenter Phosphor-Stickstoff-
Verbindungen bekannt sind, werden diese Spezies nicht mehr als „Exoten“ in der
Hauptgruppenelementchemie betrachtet. Die verschiedenen PN-Fragmente zeichnen sich
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