Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

Die beiden reinen µ-Azidohexachloridodigallat-Salze (ii und iv) konnten in hohen
Ausbeuten (> 97%) in Form schwarzer Kristalle isoliert werden und wurden vollständig
charakterisiert (X-ray, NMR, MS, IR, Raman).
Die drei cyclo-1,3-Diarsa-2,4-diazenium-Salze (i, ii und iv) sind luft- und
feuchtigkeitsempfindlich, allerdings in einer Argonatmosphäre und in CH2Cl2 längere Zeit
stabil, und sind weder hitze- noch schlagempfindlich. Alle Verbindungen lassen sich leicht in
größeren Mengen synthetisieren und können in einer abgeschmolzenen Glasampulle unter
Lichtausschluss bei -25 °C unbegrenzt aufbewahrt werden.
Abbildung 28. Molekülstruktur des 1-Azido-cyclo-1,3-diarsa-2,4-diazenium- µ-azidohexachlorido-
digallat.
Die As2N2-Ringe sind nahezu planar, allerdings leicht verzerrt mit zwei längeren und
zwei signifikant kürzeren As-N-Bindungen. Letztere sind deutlich kleiner als die Summe der
Kovalenzradien, [34] was auf einen signifikanten Doppelbindungscharakter für diese
Bindungen schließen lässt, und mit dem Vorliegen einer über die NAsN + -Einheit
delokalisierte π-Bindung im Einklang steht.
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