Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

Die drei Verbindungen sind bis zu einer Temperatur von 100 °C stabil, wobei N,N´,N´-
[Tris(trimethylsilyl)]hydrazin(dichlor)arsan und N,N´,N´-[Bis(dimethylchlorsilyl)-tri-
methylsilyl]hydrazin(dimethyl)arsan bei dieser Temperatur im Vakuum flüchtig sind und
deshalb leicht durch Sublimation gereinigt werden können. Alle drei Spezies sind sehr
sauerstoff- und feuchtigkeitsempfindlich, aber in einer Argon-Atmosphäre oder aber in
organischen Lösungsmitteln wie z.B. Benzol, CH2Cl2, etc. stabil und konnten daher
vollständig charakterisiert (X-ray, NMR, MS, IR, Raman) werden (Abbildung 20).
Abbildung 20. Molekülstruktur des N,N´,N´-[Tris(trimethylsilyl)]hydrazin(dichlor)arsan und des
N,N´,N´-[Bis(dimethylchlorsilyl)trimethylsilyl]hydrazin(dimethyl)arsan GaCl3-Addukt.
Ein GaCl3-assistierter Me/Cl-Austausch zwischen Silizium und Arsen bzw. zwischen
anderen Elementen wurde bisher in der Literatur nicht beschrieben. Es ist zwar bekannt, das
in der Reaktion von GaCl3 mit SiMe4 eine Übertragung der Methylgruppen auf das Gallium
stattfindet, was letztlich zur Bildung von Me3SiCl und [MeGaCl2]2 führt, [37] im Gegensatz
dazu kann das GaCl3 in der gefundenen Me/Cl-Austauschreaktion vollständig
zurückgewonnen werden, und wirkt daher nur als Katalysator.
Der Austauschprozess ist mit -142 kJ/mol exergonisch, wie Rechnungen auf
B3LYP/6-31G(d,p)-Niveau zeigten.
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