Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

4.7 Tetrazarsole – eine neue Klasse binärer Arsen-Stickstoff-Heterocyclen
Axel Schulz, Alexander Villinger.
Angew. Chem. 2008, 120, 614 – 617.
Durch die GaCl3-assistierte [3+2]-Cycloaddition wurde ein einfacher Zugang zu binären
Azaphospholen gefunden, wobei die Dipolarophile und 1,3-Dipole erst in situ durch Me3SiCl-
Eliminierung generiert wurden. Während die Reaktion von (SiMe3)2N–(SiMe3)N–PCl2 mit
GaCl3 zum entsprechenden Triazadiphosphol nahezu quantitativ verlief, führte die analoge
Reaktion des Hydrazindichlorarsanes (SiMe3)2N–(SiMe3)N–AsCl2 jedoch in einer
unerwarteten Methyl/Chlor-Austauschreaktion zu einem Hydrazindimethylarsan.
Eine andere Möglichkeit zu einem binären Azarsol zu gelangen, schien deshalb die
Umsetzung eines geeigneten Syntheseäquivalentes für R–NAs + (R = sperriger organischer
Rest) als Dipolarophil mit Me3SiN3 als 1,3-Dipol, was bereits in der analogen Reaktion von
Mes*NPCl zur Bildung des ersten Tetrazaphosphol führte.
Abbildung 24. Mögliche Synthesewege zur Darstellung des 1-(2,4,6-Tri-tert.-butylphenyl)tetrazarsol.
Das homologe Iminochlorarsan Mes*NAsCl wurde bereits von Burford et. al.
beschrieben [40] und liegt im Festkörper als dimeres cyclo-Diarsadiazan [Mes*NAsCl]2 vor.
Lösungen des cyclo-Diarsadiazans sind jedoch rot, was auf eine reversible Dissoziation
hindeutete (Abbildung 24, Gleichung A).
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