Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

Zusammenfassung
In der vorliegenden Dissertation werden ausgewählte Ergebnisse aus den
Untersuchungen zur Darstellung und Charakterisierung niedrig koordinierter, binärer
Phosphor-Stickstoff- und Arsen-Stickstoff-Verbindungen vorgestellt.
Eine Reihe von silylierten Hydrazinophosphanen wurde dargestellt und hinsichtlich
Silylchlorid-Eliminierung untersucht. Daraus konnte das Prinzip der GaCl3-assistierten [3+2]-
Cycloaddition abgeleitet werden, was die Synthese der ersten binären Azaphosphole und
Azarsole ermöglichte. Die kinetischen Stabilisierung von cyclischen, viergliedrigen
Diphospha- und Diarsadiazanen mit sperrigen Resten machte erstmals die Darstellung der
entsprechenden kationischen Verbindungen sowie der Azid-Derivate möglich. Letztere stellen
darüber hinaus die ersten kationischen Phosphor(III)- und Arsen(III)azide dar. Eine Lewis-
Säure-assistierte Methyl-Austauschreaktion zwischen Arsen und Silizium in silylierten
Amino- und Hydrazindichlorarsanen wurde erstmals beobachtet und systematisch untersucht.
Summary
This thesis summarizes experimental and theoretical results in the field of low-
coordinated binary phosphorous-nitrogen- and arsenic-nitrogen compounds. A series of
silylated hydrazinophosphanes was synthesized and investigated with respect to silylchloride-
elimination, resulting in the development of GaCl3-assisted [3+2]-cycloadditions and finally
in the preparation of the first binary azaphospholes und azarsoles. The synthesis of the first
cyclic four-membered diphospha- and diarsadiazenium cations as well as their azide-
derivatives were achieved by kinetic stabilization utilizing bulky groups. Cationic
phosphorous(III)- and arsenic(III)azides have been isolated and fully characterized for the
first time. A Lewis acid assisted methyl exchange reaction between arsenic and silicon in
silylated amino- and hydrazinodichloroarsanes was observed and systematically investigated
for the first time.