Darstellung und Charakterisierung neuer niedrigkoordinierter ...

4.2 Ein Triazadiphosphol
Sebastian Herler, Peter Mayer, Jörn Schmedt auf der Günne, Axel Schulz, Alexander
Villinger, Jan J. Weigand.
Angew.Chem. 2005, 117(47), 7968 – 7971.
Die vorhergehenden experimentellen und theoretischen Untersuchungen haben gezeigt, dass
die Aktivierungsbarrieren für die Eliminierung von Me3SiCl in (SiMe3)2N–(SiMe3)N–PCl2
relativ groß sind, deshalb wurde im Folgenden eingehend untersucht, welchen Einfluss die
Lewis-Säure GaCl3 auf die Eliminierung hat.
Dabei wurde festgestellt, dass die Me3SiCl-Eliminierung durch Zugabe von GaCl3
bereits bei Raumtemperatur stattfindet und sich das bis dato unbekannte Triazadiphosphol
stabilisiert als GaCl3-Addukt in hohen Ausbeuten bildet (Abbildung 11).
Abbildung 11. Synthese von Triazadiphospholen stabilisiert als GaCl3-Addukte.
Die Reaktionen von (SiMe3)2N–(SiMe3)N–PCl2 mit GaCl3 lassen sich 31 P-NMR-
spektroskopisch sehr genau verfolgen. Diese Untersuchungen zeigten, dass die Bildung des
Mono- wie auch des Diadduktes nach 2 h vollständig abgelaufen sind und ausschließlich zu
einem Produkt, dem entsprechenden 4-Bis(trimethylsilyl)amino-1,2,4,3,5-triazadiphosphol
Addukt führen (Abbildung 11). Auch durch 31 P-MAS-Untersuchungen konnte das Vorliegen
der gleichen Spezies im Festkörper nachgewiesen werden. Beide Addukte wurden vollständig
charakterisiert (X-ray, NMR, MS, IR, Raman), und konnten in großen Ausbeuten (> 95%)
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