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IFCPAR AR (ENGLISH) for CD - cefipra

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Centre Franco-Indien pour la Promotion de la Recherche Avancée<br />

CEFIPRA<br />

Chimie pure et appliquée<br />

Projet 3505-1<br />

INTERACTIONS SUPRAMOLÉCULAIRES ET<br />

MULTICHROMOPHORES<br />

Durée: Trois ans et six mois (juillet, 2006 à décembre, 2009)<br />

Dans ce projet, les collaborateurs proposés de synthétiser et<br />

d'étudier les propriétés optiques nonlinéaires de systèmes<br />

multichromophoriques, de taille et/ou de géométrie contrôlée,<br />

dans lesquels les interactions inter- et intramoléculaires seront<br />

exploitées pour amplifier les réponses non-linéaires du<br />

premier (hyperpolarisabilité quadratique σ) et du second<br />

(section efficace d'absorption à deux photons σ2) ordre. Il a été<br />

prévu pour confiner un nombre discret de chromophores<br />

"push-pull" au sein d'assemblages nanométriques dans<br />

lesquels les interactions dipolaires (et dans certain cas les<br />

liaisons H) utilisées pour à la fois piloter leur auto-organisation<br />

et accéder à des réponses non-linéaires exaltées via une<br />

modification des réponses individuelles des sous-unités<br />

chromophoriques. L'objectif a visé à élaborer des relations<br />

structures-propriétés fiables pour les systèmes<br />

supramoléculaires, ouvrant la voie vers de nouvelles<br />

architectures nanométriques coopératives présentant des<br />

réponses ONL exaltées. Ils ont proposé une approche<br />

originale et non-classique puisqu'il s'agit ici - non pas d'éviter<br />

les effets traditionnellement considérés comme négatifs des<br />

interactions dipolaires sur les réponses non-linéaires<br />

macroscopiques du second-ordre - mais de concevoir des<br />

systèmes nanométriques "intelligents" dans lesquels ces<br />

interactions seront au contraire le moteur d'une <strong>for</strong>te exaltation<br />

de leurs réponses nonlinéaires.<br />

Réalisations<br />

i) Exaltation de l'hyperpolarisabilité quadratique moléculaire<br />

(β) induite par la <strong>for</strong>mation de liaisons hydrogène<br />

multiples;<br />

ii) Formation d'assemblées supramoléculaires dipolaires<br />

pilotée par liaison H ;<br />

iii) Design et synthèse de nanoclusters organiques covalents<br />

bâtis à partir de modules chromophoriques dipolaires ;<br />

iv) Auto-organisation et exaltation des hyperpolarisabilités<br />

des sous-unités chromophoriques au sein des nanoclusters<br />

pilotées par interactions dipôle-dipôle ;<br />

v) Augmentation de l'absorption à deux photons des sousunités<br />

chromophoriques contrôlée par leurs interactions à<br />

travers l'espace. Effet coopératif sur la réponse optique des<br />

nanoclusters (réponses du 3ème ordre : TPA).<br />

Articles de recherche publiés: Quatre<br />

Articles présentés dans les conférences : 3<br />

Prof. Mireille Blanchard-Desce<br />

Synthèse et ElectroSynthèse<br />

Organiques (CNRS, UMR 6510)<br />

Université de Rennes 1<br />

Institut de Chimie<br />

Rennes<br />

Prof. Puspendu Kumar Das<br />

Department of inorganic and<br />

physical chemistry<br />

Indian Institute of Science<br />

Bangalore<br />

Activites de Recherche 2009-10<br />

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