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CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
Chapitre II. Réaction ène : revue de la littérature
II.1. Généralités
Bien que quelques exemples de réactions ène aient été décrits au début du siècle précédent,
ce n’est qu’à partir de 1943 qu’elles furent reconnues comme telles dans un article de K. Alder. 7
Celui-ci définissait cette réaction comme « l’addition substituante indirecte d’un composé possédant
une double ou une triple liaison (énophile) à une oléfine ayant un atome d’hydrogène allylique
(composé ène), via l’activation d’une liaison C-H allylique et la transposition allylique de la
liaisonY=X » (Schéma 8). 8 H X
Y
H
Y
X
Schéma 8
La réaction ène engendre la formation d’une liaison C-C lorsque l’énophile est un alcène, un
alcyne ou un dérivé carbonylé (X = C), et la formation d’une liaison C-hétéroatome lors de
l’utilisation par exemple d’oxygène singulet, de composés aza ou nitroso (X = O, N, …) comme
énophiles.
Une réaction ène thermique peut être assimilée à une réaction de Diels-Alder dans laquelle
on aurait remplacé l’une des doubles liaisons du diène par une liaison C-H. La réaction est de type
π 2 s + π 2 s + σ 2 s et les orbitales frontières sont le plus souvent l’orbitale HO du composé ène et l’orbitale
BV de l’énophile (Schéma 9). 9 La réaction est d’autant plus rapide que l’énophile est électrophile et
que le composé ène est riche en électrons. Nécessitant souvent de hautes températures, la réaction
ène thermique est restée longtemps dans l’ombre de la réaction de Diels-Alder. L’utilisation d’acides
de Lewis pour activer les énophiles a permis d’effectuer de nombreuses réactions ène dans des
conditions plus douces, 10 suscitant un regain d’intérêt pour cette réaction jusqu’alors sous-exploitée.
7. Alder, K.; Pascher, F.; Schmitz, A. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1943, 76, 23.
8. Hoffmann, H. M. R. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1969, 8, 556.
9. Oppolzer, W.; Snieckus, V. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1978, 17, 476.
10. Snider, B. B. Acc. Chem. Res. 1980, 13, 426.
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