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CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
Le problème majeur rencontré avec ces acides de Lewis est la forte acidité du complexe qu’ils
forment avec l’alcool généré lors de la réaction ène. Ce complexe peut en effet protoner la double
liaison de l’alcène réactif ou de l’adduit ène, entraînant la formation de produits secondaires. Afin de
résoudre ce problème, B. Snider a utilisé différents chlorures d’alkylaluminium, et notamment
Me 2 AlCl. 29,30 Dans ce cas, le complexe alcool-acide de Lewis se décompose rapidement et les réactions
secondaires sont évitées. Ces composés donnent de bons résultats avec des aldéhydes non activés
(Tableau 1) mais ils doivent être utilisés en quantité au moins stoechiométrique. 29,30,31,32
Tableau 1 : Activation de la réaction ène du 2-cyclopropylpropène 22 avec divers aldéhydes par
Me 2 AlCl.
R
O
H
+
22
Me 2 AlCl (1.1 éq.)
Toluène, -20°C, 10 min.
R
OH
Entrée Aldéhyde, R = Rdt (%)
1 PhCH 2 CH 2 (23) 85
2
3
4
Cy (24)
n-C 8 H 17 (25)
Ph (12)
89
89
82
Enfin depuis une quinzaine d’années, des dérivés de lanthanides (Ln(fod) 3 ou Ln(OTf) 3 ) 33,34
mais aussi du bismuth, 35 zirconium, 36 ruthénium 37 ou magnésium 38 ont été utilisés avec succès pour
catalyser la réaction carbonyle-ène (Schéma 17).
29. (a) Snider, B. B.; Rodini, D. J. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1815. (b) Snider, B. B.; Rodini, D. J.; Karras, M.;
Kirk, T. C.; Deutsch, E. A.; Cordova, R.; Price, R. T. Tetrahedron 1981, 37, 3927.
30. Snider, B. B.; Rodini, D. J.; Kirk, T. C.; Cordova, R. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 555.
31. Voir par exemple : Nagasawa, T.; Suzuki, K. Synlett 1993, 29.
32. (a) Snider, B. B.; Phillips, G. B. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 1113. (b) Mikami, K.; Loh, T.-P.; Nakai, T. J.
Chem. Soc., Chem. Commun. 1988, 1430. (c) Houston, T. A.; Tanaka, Y.; Koreeda, M. J. Org. Chem. 1993,
58, 4287. (d) Watanabe, B.; Yamamoto, S.; Sasaki, K.; Nakagawa, Y.; Miyagawa, H. Tetrahedron Lett. 2004,
45, 2767.
33. (a) Deaton, M. V.; Ciufolini, M. A. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 2409. (b) Miles, W. H.; Dethoff, E. A.;
Tuson, H. H.; Ulas, G. J. Org. Chem. 2005, 70, 2862.
34. (a) Qian, C.; Huang, T. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6721. (b) Pan, J.-F.; Venkatesham, U.; Chen, K.
Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9345.
35. Peidro, L.; Le Roux, C.; Laporterie, A.; Dubac, J. J. Organomet. Chem. 1996, 521, 397.
36. Tateiwa, J.-I.; kimura, A.; Takasuka, M.; Uemura, S. J. Chem. Soc., Perkin Trans. I 1997, 2169.
37. Ellis, W. W.; Odenkirk, W.; Bosnich, B. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998, 1311.
38. Gobulev, A. S.; Sergeeva, N. N.; Hennig, L.; Kolomiets, A. F.; Burger, K. Tetrahedron 2003, 59, 1389.
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