N° d'ordre : …… - Université Bordeaux 1

CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
II.2. Réaction ène des aldéhydes et des cétones
II.2.1. Réactions intermoléculaires
II.2.1.1. Domaine d’application de la réaction
En l’absence de catalyseur, les réactions carbonyle-ène ne sont réalisables qu’à partir de
formaldéhyde ou d’aldéhydes (eg. chloral) 19 et cétones (eg. oxomalonate de diéthyle) 20 activés par des
groupements capteurs d’électrons, et nécessitent souvent de hautes températures (Schéma 13). 21,22
CH 2 O
OH
180°C, 4h
(95%)
Cl 3 CCHO
95°C, 4h
(60%)
OH
CCl 3
(CO 2 Et) 2 CO
145°C, 1h
(96%)
OH
CO 2 Et
CO 2 Et
Schéma 13
De nouvelles conditions opératoires, et notamment l’emploi d’acide acétique comme
solvant, ont permis de faire réagir le formaldéhyde avec des alcènes moins réactifs tels que l’hept-1-
ène (14) ou le 2-méthylhept-1-ène, mais toujours dans des conditions assez dures (Schéma 14). 23 Il est
probable que le solvant active le formaldéhyde en générant une quantité faible mais très réactive de
forme protonée.
19. Gill, G. B.; Wallace, B. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977, 380.
20. (a) Arnold, R. T.; Veeravagu, P. J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5411. (b) Adelman, R. L. J. Org. Chem. 1968,
33, 1400. (c) Achmatovicz, Jr., O.; Szymoniak, J. J. Org. Chem. 1980, 45, 1228. (d) Salomon, M. F.; Pardo,
S. N.; Salomon, R. G. J. Org. Chem. 1984, 49, 2446. (e) Salomon, M. F.; Pardo, S. N.; Salomon, R. G. J.
Am. Chem. Soc. 1984, 106, 3797.
21. Bain, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 638.
22. Arnold, R. T.; Dowdall, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 2590.
23. (a) Blomquist, A. T.; Verdol, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 78. (b) Blomquist, A. T.; Passer, M.;
Schollenberger, C. S.; Wolinsky, J. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 4972. (c) Blomquist, A. T.; Verdol, J.;
Adami, C. L.; Wolinsky, J.; Phillips, D. D. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 4976.
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