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CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
La désactivation du mélange racémique du complexe BINOL-TiCl 2 a été mise en évidence
sur plusieurs réactions chloral-ène avec un mélange racémique de BINOL-TiCl 2 associé au (D)-
tartrate de diisopropyle. 56 Toutefois de meilleurs résultats ont été obtenus par activation de l’un des
énantiomères d’un mélange racémique de BINOL-TiCl 2 par différents diols chiraux (Tableau 3). La
présence du diol chiral servant d’activateur conduit à la formation d’un nouveau complexe de titane
permettant d’obtenir de meilleurs rendements et excès énantiomériques (Figure 7). Ces diols ont
aussi été utilisés en présence de catalyseurs chiraux. Dans ce cas les rendements sont nettement
améliorés, et les excès énantiomériques sont conservés. 57
Tableau 3. Activation d’un catalyseur racémique par un diol chiral dans la réaction ène du glyoxylate
de butyle 56 avec l’α-méthylstyrène 53.
(R ou S)-BINOL-Ti(O i Pr) 2 (10% mol.)
+
O H
+
activateur chiral (5% mol.) OH
BuO 2 C H
Ph
Toluène, 0°C
BuO 2 C *
56 53 57
Ph
Entrée Activateur Rdt (%) e. e. (%)
1
Aucun
6
0
Cl
2
OH
OH
38
80,8
Cl
58
3
(R)-BINOL
52
89,8
Cl
Cl
OH
OH
Cl
Cl
H
O O i PrO
O Ti
O i Pr
O
H
(R)-BINOL-Ti(O i Pr) 2
59
(R)-5-Cl-BIPOL (58)
Figure 7
56. Faller, J. W.; Liu, X. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3449.
57. (a) Mikami, K.; Matsukawa, S.; Volk, T.; Terada, M. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1997, 36, 2768. (b)
Chavarot, M.; Byrne, J. J.; Chavant, P. Y.; Pardillos-Guindet, J.; Vallée, Y. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9,
3889. (c) Mikami, K., Terada, M. dans Comprehensive Asymmetric Catalysis, Jacobsen, E. N.; Pfaltz, A.;
Yamamoto, H., Eds., Springer Verlag : Berlin, 1999, Vol. III, pp 1144-1174.
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