N° d'ordre : …… - Université Bordeaux 1

CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
SPh
BF 3 .OEt 2 (3 éq.)
SPh
AcO
O
80
OMe
OPv
t BuOMe, -78°C à -40°C, 7h
(57%)
AcO
O
82
OPv
Br
O
AcO
Laurencin
SPh
AcO
O
OPv
81
Schéma 40
Cependant, certaines réactions des silanes se font via un mécanisme par étapes. En présence
de EtAlCl 2 , l’acétal 83 conduit au carbocation 84 qui peut s’isomériser facilement (Schéma 41). La
formation du composé 85 est alors favorisée par la capture du groupement silylé par un halogénure
provenant du catalyseur. 76c,80
SiMe 3
O
R
MeO
Br
83
EtAlCl 2 (4 éq.)
CH 2 Cl 2 , -78°C, 10 min.
(77%)
O
85
Br
R
- SiMe 3 Cl
O
SiMe 3
O R
SiMe 3
O R
SiMe 3
Cl
R
Br
Br
Br
84
Schéma 41
Quelques cyclisations acétal-ène concertées de type I ont été exploitées pour la synthèse de
polycycles. 81 Le diacétal 86 réagit par exemple en présence de BF 3 .OEt 2 pour conduire à l’alcool 87
après hydrolyse de la fonction cétal (Schéma 42). 81b
80. (a) Castañeda, A.; Kucera, D. J.; Overman, L. E. J. Org. Chem. 1989, 54, 5695. (b) Berger, D.; Overman, L.
E. Synlett 1992, 811.
81. (a) Sonawane, H. R.; Maji, D. K.; Jana, G. H.; Pandey, G. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998, 1773. (b)
Muratake, H.; Natsume, M. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 2913.
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